催化剂制备技术研究报告.pptVIP

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催 化 剂 均相催化剂 (酸碱催化) 非均相催化剂 (多相固体催化剂) (精细化学品、聚合) 茂金属络合物生产聚乙烯 缺点:难以与反应介质 分离;工业应用的贵金 属络合物成本高,无高 效的活性和选择性… 优点:易于在较温和的 条件下进行;反应性能 单一,具有特定的选择 性… 载体(Al2O3 ) 酶催化剂 (生物化工) 主催化剂(合成NH3中的Fe) 助催化剂(合成NH3中的K2O) 共催化剂(石油裂解SiO2-Al2O3) (石化工业应用最多) Al2O3/SiO2催化裂化生产汽油 催 化 剂 均相催化剂 (酸碱催化) 非均相催化剂 (多相固体催化剂) (精细化学品、聚合) 茂金属络合物生产聚乙烯 缺点:难以与反应介质 分离;工业应用的贵金 属络合物成本高,无高 效的活性和选择性… 优点:易于在较温和的 条件下进行;反应性能 单一,具有特定的选择 性… 载体(Al2O3 ) 酶催化剂 (生物化工) 主催化剂(合成NH3中的Fe) 助催化剂(合成NH3中的K2O) 共催化剂(石油裂解SiO2-Al2O3) (石化工业应用最多) Al2O3/SiO2催化裂化生产汽油 “一定物理结构 的控制” “多种化学组成 的匹配” 各组分一起协调作用的多功能催化剂。 粒度; 比表面; 孔体积 制备(使之具有所需的化学组分) 成型(使其几何尺寸和外形满足要求) 活化(使其化学形态和物理结构满足活泼态催化剂的要求)… 制备合格的 固体催化剂: 沉淀法 浸渍法 滚涂法 混合法 热熔融法 锚定法 离子交换法 单组分沉淀法; 共沉淀法; 均匀沉淀法; 超均匀沉淀法; 导晶沉淀法… 湿混法; 干混法… 过量浸渍法; 等体积浸渍法; 孔容浸渍法; 等孔容浸渍法 流化喷洒浸渍法; 蒸汽相浸渍法 多次浸渍法; 浸渍沉淀法… 沉淀法 沉淀剂加入金属盐类溶液,得到沉淀后再进行处理(广泛用于高含量的非贵金属、金属氧化物、金属盐催化剂或催化剂载体。) 金属盐溶液 NaOH(Na2CO3) 沉淀 洗涤 活化 成型 干燥 焙烧 研磨 催化剂 沉淀时金属盐类的选择: 一般选用硝酸盐(大都溶于水) 贵金属为氯化物的浓盐酸溶液 铼选用高铼酸(H2Re2O7) 沉淀时沉淀剂的选择: 易分解挥发除去(氨气,氨水,铵盐,碳酸盐等); 形成的沉淀物便于过滤和洗涤(最好是晶型沉淀,杂质少,易过滤洗涤); 沉淀剂的溶解度要大(这样被沉淀物吸附的量就少); 沉淀物的溶解度应很小且无污染 非晶型沉淀一般应立即过滤 (防止进一步凝聚包裹杂质) 一般洗涤到无OH-,NO3- 除去湿沉淀中的洗涤液 热分解除去挥发性物质,或发生固态反应,微晶适度烧结 在一定气氛下处理使金属价态发生变化 晶型沉淀陈化有助于获得颗粒均匀的晶体 (吸附杂质较少) 单组分沉淀法 制备非贵金属的单组分催化剂或载体 Al3+ + OH- Al2O3.nH2O 焙烧 α- Al2O3, γ- Al2O3, η-Al2O3 载体Al2O3 超均匀沉淀法 以缓冲剂将两种反应物暂时隔开,然后迅速混合,在瞬间内使整个体系在各处同时形成一个均匀的过饱和溶液,可使沉淀颗粒大小一致,组分分布均匀。 苯选择加氢的 镍∕氧化硅 催化剂 硅酸钠溶液 硝酸钠缓冲剂 酸化硝酸镍 沉淀槽 骤然搅拌 静置 超均匀的沉淀物 导晶沉淀法 借助晶化导向剂引导非晶型沉淀转化为晶型沉淀 X,Y分子筛 合成 分子筛合成原料 加晶种 高结晶度 晶化 无定型物 X,Y晶体 转化 浸渍法 将载体放进含有活性物质的液体中浸渍 载体(如Al2O3)的沉淀 洗涤干燥 载体的成型 用活性组份浸渍 干燥 焙烧分解 活化还原 负载型 金属 催化剂 浸渍法原理 活性组份在载体表面上的吸附; 毛细管压力使液体渗透到载体 空隙内部; 提高浸渍量(可抽真空或提高 浸渍液温度); 活性组份在载体上的不均匀分布 浸渍法优点 可用于已成型的载体(如氧化铝,氧化硅,活性炭,浮石,活性白土等),省去催化剂成型工序; 负载组份利用率高,用量少(如贵金属) 过量浸渍法 将载体浸入过量的浸渍溶液中(浸渍液体超过可吸收体积),待吸附平衡后,沥去过剩溶液,干燥,活化后再得催化剂成品。 通常遇到如何有效地将溶剂蒸发掉这一问题: 1)在一个真空加热干燥箱里处理; 2)在常压下用加热套先蒸发掉大部分水,然后再真空干燥; 3)用微波加热蒸发溶剂; 4)用带真空控制器的旋转蒸发仪 R210/215+V700+V855 完全可以达到目的。 等体积浸渍法 将载体与正好可吸附量的浸渍溶液相混合,浸渍溶液刚好浸渍载体颗粒而无过剩; 工业上如果上载金属过高时,通常使用等体积浸渍。即先测

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