第8章 卤代烃教学教材.pptVIP

当分子中有两种β－H存在时，消除就会产生两种异构体。 这两种异构体分布如何? 特点B :消除产物分布符合Sayttzeff规律（1875年提出）。 Sayttzeff规律：当分子中有两种或两种以上的β－H可供消除时，反应属选取择 性反应，消除后产生的几种产物中，以两个双键碳上取代基较多的烯烃为主要产物。 注意：1、写反应产物时，一定要写主要产物。 2、利用Markovnikov 规则和Sayttzeff规律可以使双键的位置向链中间移动。 3、与金属反应 卤代烃能和许多金属直接反应，生成C－Ｍ键，这类金属原子和碳原子直接成键的化合物，称为有机金属化合物。 正丁基锂 与金属锂反应 卤代烷与金属钠反应可以把两个烷基连起来 用途：可用于合成一些对称的高级烷烃 与金属镁反应:卤代烃在无水醚中和金属镁反应生成金属镁化合物： 金属镁化合物的结构，目前还不十分清楚，有人认为:它是和醚作用成一种复杂的络合物，一般书写成以上简单形式。 金属镁化合物，是一种重要的合成试剂。在有机合成中，可用于许多化合物的合成。但它不稳定，只能存在于无水醚溶液中，一般不能，也没必要将其分离出来，其醚溶液可直接用于下一步的合成反应。金属镁化合物的醚溶液称之为Grignard试剂。其应用将在以后的学习中遇到。 V.Crignard，德国有机化学家，首先发明了制备有机镁化合物的有效方法，并成功地应用于有机合成，因此而获得1912年诺贝尔化学奖。 注意：所有的金属有机化合物都怕水及其它含活性氢的物质，如醇 、胺等。 Grignard试剂还能与一些其它金属卤化物作用制相应金属化合物。P200 4、饱和碳原子上的亲核取代反应历程 饱和碳原子上的取代反应是怎样完成的? A、单分子历程（SN1历程） 取代过程分两步完成 第一步： 被取代基团自愿离去，让出位置 第二步：正、负离子结合 在两步反应中，第一步C—Cl的异裂产生碳正离子为慢反应，第二步正、负离子结合为快反应。所以第一步决定整个反应的速度。 为什么称SN1反应呢? S：表示反应为取代反应。N：表示亲核取代。1：表示单分子历程，在决定总反应速度的步骤中只涉及一种反应物分子。 单分子历程的特点： a、反应有活性中间体“碳正离子”生成，要求碳正离子有相当的稳定性，才能按此历程进行。 反应活性大小： b、反应动力学表现为一级反应 υ=k[(CH3)3CCl] 第一步： 第二步： υ=k[(CH3)3CCl] υ=k[(CH3)3C+]*[OH-] c、反应过程中的立体化学——产物外消旋化 有旋光性的原料 得到等量混合物——外消旋产物 构型保留 构型反转 50% 反应结果 50% 有旋光性的原料 + 无旋光性的外消旋体产物 B、双分子历程（SN2历程） 取代过程只经一步就完成 Sp3杂化 Sp2杂化 Sp3杂化 过渡态 第八章 卤代烃 卤代烃：烃分子中一个或多个氢原子被卤素原子所取代的产物。 卤代烃的分类 根据卤原子数目： 一卤代烃，二卤代烃，多卤代烃 根据烃基结构： 饱和卤代烃（卤代烷），不饱和卤代烃（卤代烯，卤代炔），卤代芳烃 根据卤素种类：氟代烃，氯代烃，溴 代烃和碘代烃（烃基结构相同的氯、溴 、碘代烃的性质相似，而氟代烃差异较大一般说卤代烃都有不包括氟代烃)。 本课程讨论以一卤代烃为主，实际上各类卤代烃分子中，卤原子都是其官能团，它决定了卤代烃的主要化学行为。然而，卤原子直接相连的碳原子的特点对卤代烃的化学行为也影响很大。 1、乙烯式卤代烃 卤原子直接和不饱和碳原子相连。 分子中形成p－π共轭,C—X键具有双键特征 　卤原子上未成键电子对和重键的π电子作用形成p－π共轭， 使C－X键不再是简单的单键,而是有一定的双键特性，Ｃ-Ｘ原子间的键较牢固,不易发生化学反应，在同类反应中活性最低。 其结构特征: ２、烯丙基式或苄基式卤代烃 卤原子和双键碳原子仅被一个饱和碳原子隔开 3、卤代烷类 碳正离子由于形成共轭，比一般碳正离子有相对较好的稳定性，发生化学反应时需要的活化能相对较低，所以“烯丙基式或苄基式”卤 代烃容易发生化学反应，是反应活性相对较最高的一类卤代烃。 卤原子和烷基连接，或烃基上虽有不饱和键，但被两个以上的饱和碳原子隔开。 卤代烷又可根据卤原子所在碳原子的级数分为三类：1o，2o，3o 8.1 卤代烃的命名（掌握） 1、普通命名法（烃基结构相对简单的卤代烃）烃基名+卤原子名 正丙基碘 叔丁基溴 苄基氯 新戊基溴 4-甲基-2-溴 丁烷 2-甲基-1-氯-4-溴-5-碘戊烷 卤仿 碘仿