[临床医学]大学有机化学芳烃.pptVIP

制作:邓健 出版:人民卫生出版社 人民卫生电子音像出版社 2. 间位定位基，又称第二类定位基,“指挥”新取代基主要进入它的间位，同时钝化苯环。属于第二类基的有（按钝化能力由大到小排）： 强致钝基 中等致钝基 弱致钝基 特点: 与苯环直接相连的原子带正电荷或带部分 正电荷或有重键; 是吸电子基，钝化苯环。 第四章 芳香烃 第一节 苯及其同系物(四、定位效应) 上页 下页 首页 邓健 制作 庞华 审校 3. 二取代苯的定位效应 × (1) 两个基定位效应一致时，第三基进入苯环的位置由定位效应决定。 空间位阻 第四章 芳香烃 第一节 苯及其同系物(四、定位效应) 上页 下页 首页 人民卫生电子音像出版社 (2) 两基团定位效应不一致时, 第三基进入位置主要由强定位基决定(定位能力: 致活基 致钝基)。 × 但有时亲电基E+主要进入-NO2的邻位。 空间位阻 第四章 芳香烃 第一节 苯及其同系物(四、定位效应) 上页 下页 首页 邓健 制作 庞华 审校 课堂练习：用箭头表示下列化合物发生 亲电取代反应的位置。 第四章 芳香烃 第一节 苯及其同系物(四、定位效应) 上页 下页 首页 人民卫生电子音像出版社 (二) 定位效应的应用 应用定位效应，可以预测亲电取代反应的主要产物及选择最合理的合成路线，得到较高的产量和避免复杂的分离步骤。 例：由甲苯合成间-硝基苯甲酸: 先硝化再氧化 先氧化再硝化 × √ 第四章 芳香烃 第一节 苯及其同系物(四、定位效应) 上页 下页 首页 邓健 制作 庞华 审校 第二节 稠环芳香烃 第四章 芳香烃 第二节 稠环芳香烃 由两个或两个以上的苯环共用两个邻位碳原子相互稠合而成。这类化合物各有其特殊的名称和编号。 萘 Naphthalene 蒽 Anthracene 菲 Phenanthrene 上页 下页 首页 邓健 制作 庞华 审校 第四章 芳香烃 第1节 苯及其同系物 一 苯的结构 二 命名 三 性质 四 定位效应 第2节 稠环芳香烃 一 萘 二 蒽和菲 三 致癌芳香烃 第3节 Hückel 规则 邓健 制作 庞华 审校 第四章 芳香烃 第一节 苯及其同系物(一、苯的结构) 一、苯的结构 (一) 苯的 Kekulé 结构式 简写为： 第一节 苯及其同系物 碳为4价 上页 下页 首页 人民卫生电子音像出版社 有人提出质疑: 按照这个结构, 苯的二溴代物应有两种. 结构式 溴代 和 但实际上只得到一种! 预期的 1,3,5-环己三烯键长数据 134pm 147pm 第四章 芳香烃 第一节 苯及其同系物(一、苯的结构) 上页 下页 首页 邓健 制作 庞华 审校 120o 120o (二) 苯分子结构的现代解释 120o 139pm 环状大π键 苯分子中6个C都是sp2杂化, 每个C都以3个sp2杂化轨道分别与2个相邻的C和1个H形成3个σ键,构成平面正六边形碳环结构。每个C还有1个未杂化的p轨道，均垂直于碳环平面而相互平行。每个p都可与2个相邻C的p侧面重叠，形成一个包含6个原子6个π电子的闭合“大π键”。 第四章 芳香烃 第一节 苯及其同系物(一、苯的结构) 上页 下页 首页 人民卫生电子音像出版社 结构及性质特征： 所有原子共平面； 形成环状大π键 碳碳键长全相等; 环稳定、难加成、 难氧化、易取代 第四章 芳香烃 第一节 苯及其同系物(一、苯的结构) 上页 下页 首页 邓健 制作 庞华 审校 虽然苯的结构在今天已得到完全阐明,但苯的结构式仍然采用当初Kekulé提出的式子。或用圆圈代表环闭大π键的苯结构式。 苯的结构也可以用两个Kekulé 结构式的共振式或共振杂化体表示。 第四章 芳香烃 第一节 苯及其同系物(一、苯的结构) 上页 下页 首页 人民卫生电子音像出版社 第四章 芳香烃 第一节 苯及其同系物(二、命名) 二、苯及其同系物的命名 苯环上的氢原子被烃基取代后，所得产物为苯的同系物。可分为一烃基苯、二烃基苯和多烃基苯等。 命名时，一般以苯作母体，将其它烃基作为取代基，称“某苯”。 甲苯(toluene) 异丙苯 (isopropylbenzene) 上页 下页 首页 邓