第八章有机化学 卤代烃复习课程.pptVIP

;7.3.6 氯甲基化 7.3.7 由重氮盐制备 7.4 卤代烃的物理性质 7.5 卤代烷的化学性质 7.5.1 亲核取代反应 (1) 水解反应 (2) 与醇钠作用 (3) 与 氰化钠作用 (4) 与氨作用 (5) 卤离子的交换反应 (6) 与硝酸银作用 7.5.2 消除反应 脱卤化氢 脱卤素;7.5.3 与金属反应 与镁反应 (2)与锂反应 7.5.4 相转移催化反应 7.6 亲核取代反应机理 7.6.1 双分子亲核取代反应(SN2)机理 7.6.2 单分子亲核取代反应(SN1)机理 7.6.3 分子内亲核取代反应机理 邻基效应 7.7 影响亲核取代反应的因素 7.7.1 烷基结构的影响 烷基结构对SN2反应的影响 烷基结构对SN1反应的影响 7.7.2 卤原子(离去基团)的影响 7.7.3亲核试剂的影响;7.7.4 溶剂的影响 7.8 消除反应的机理 7.8.1 双分子消除反应(E2)机理 7.8.2 单分子消除反应(E1)机理 7.9 消除反应的取向 7.10 影响消除反应的因素 7.10.1 烷基结构的影响 7.10.2 卤原子的影响 7.10.3 进攻试剂的影响 7.10.4 溶剂极性的影响 7.11 取代和消除反应的竞争 7.11.1 烷基结构的影响 7.11.2 进攻试剂的影响 7.11.3 溶剂的影响;7.11.4 反应温度的影响 7.12 卤代烯烃和卤代芳烃的化学性质 7.12.1 双键和苯环位置对卤原子活性的影响 7.12.2 乙烯型和苯基型卤代烃的化学性质 (1) 亲核取代反应 (2) 亲核取代反应机理 (3) 消除反应 (4) 与金属反应 (5) 烃基的反应 7.12.3 烯丙型和苄基型卤代烃的化学性质 亲核取代反应 (2) 消除反应 (3) 与金属镁反应;(4) 与二烷基铜锂反应 7.13 氟代烃 7.13.1 氟代烃的制法 7.13.2 氟代烃的性质 7.13.3 氟代烃的用途;卤代烃(alkyl halides)： 烃分子中的氢原子被卤原子取代后的 化合物。;图7.1 1,2–二溴乙烷的分子模型;2,2–二甲基– 1–溴丙烷;(2) 烯丙型和苄基型卤代烃;7.2 卤代烃的命名 ;卤代烷的命名： (1) 选择连有卤原子的碳原子在内的最长的 碳链作为主链，根据其碳数称“某烷”， 卤原子作为取代基。 (2) 编号时，要使卤原子和取代基的位次较 小。 (3) 命名时，取代基的排列顺序遵循“最低系 列规则”，较优先的基团后列出。;4–异丙基–2–氟–4–氯– 3–溴庚烷;2–甲基–4–乙基–1–溴环己烷;芳卤化合物：当卤原子连在芳烃侧链上???， 母体：脂肪烃；取代基：芳基、卤原子。;7.3 卤代烃的制法 7.3.1 烃的卤化;7.3.3 由醇制备;7.3.5 偕(连)二卤代烷部分脱卤化氢;可燃性 随X原子数目增多，可燃性降低;δ;7.5.1 亲核取代反应 (nucleophilic substitution reactions);(1) 水解反应 (hydrolysis);(3) 与 氰化钠作用;伯卤代烷需加热;α,β–消除; 对于含多种β–H的RX, 消除方向遵循 Saytzeff 规则：H原子主要是从含氢较少 C原子上脱去，生成双键上C原子取代较 多的烯烃。;部分脱HCl, 生成乙烯型卤代烃;(2) 脱卤素 ;Victor Grignard 和 Paul Sabatier 共享1912 年诺贝尔化学奖;Grignard试剂的特点：;作为亲核试剂，易与活泼的卤代烃及 RCH2X发生偶联反应。; 无水无氧条件下制备 原料RX使用伯卤代烷为佳 常被用于制备其它有机金属锂化合物的 RLi(丁基锂、PhLi等);7.5.4 相转移催化反应;7.6 亲核取代反应机理;ΔE;图 7.3 双分子亲核取代反应机理 ; 亲核试剂的进攻与离去基团的离去同时 发生 Nu: 是从L的背后沿着 键中心线进攻 中心C原子 中心C原子为手性中心时，发生Walden 转 化，即构型反转;构型反转;反应机理： 第一步 叔丁基溴解离成叔丁基正离子和 溴负离子:;T1;图7.5 单分子亲核取代反应机理 ;图7.6 亲核试剂从背后进攻碳正离子;Nu; 反应按SN1机理进行时，常伴有重排 反应发生：;R: CH3, CH3CH2, (CH3)2CH, (CH3)3C;图7. 7溴代烷的比例模型 展示了取代基对中心C原子的遮敝 ;β–C原子上的氢被取代时，同