LS 耦合和jj耦合精选.pptVIP

* 一、原子的电子组态(electron configuration of atom) 分析多电子原子 ,常用的方法是单电子近似法，即 把其它电子和原子核的作用折合为一个等效的单电子 势(中心力场)。 中心力场中，每个电子状态用一组量子数 ( n, l, m ) 加上自旋量子数描述。电子能量由量子数 n 和l 共同决 定，原子能级由每个电子的量子数ni和li 共同决定。 用以表示原子态的单电子状态的组合就是原子的电 子组态。 *§16-3 LS 耦合和j j 耦合 电子组态的符号：1s, 2s, 3p, 4f 等。 氢原子只有一个电子，处于基态时，电子处于n =1、 l =0 状态，故基态氢原子的电子组态是1s。 同一个原子的不同电子组态，有不同的能量，有时 能量差别很大。若主量子数 n 有变化，能量差异会很 显著。如，氦原子第一激发态电子组态是 1s2s，与基 态1s1s的能量相差很大，有19.77eV，这是由于一个电 子的主量子数增加引起的。 氦原子有两个电子，若一个电子留在1s态，另一个电 子激发到2s,2p, 3s或3p等，氦的电子组态为1s2s,1s2p, 1s3s或1s3p等。 一种电子组态能形成的可能原子态决定于电子的相 互作用性质。 由于电子的相互作用，一种电子组态可以形成不同 原子态。如镁原子第一激发态的电子组态是 3s3p，可 以形成 和 四种原子态。 两个价电子都有轨道运动和自旋，这四种运动都会 产生磁场，对其它运动发生影响。忽略双交叉的情形，四种运动的相互作用有四种情形： 两个电子自旋的相互作用 G1 (s1 , s2 ) ，两个电子轨道运动的相互作用G2 (l1 , l2 ) ，第一个电子轨道运动与自身自旋的相互作用 G3 (l1 , s1 )及第二个电子轨道运动与自身自旋之间的相互作用 G4 (l2 , s2 )。四种相互作用有不同程度的强弱。 二、LS 耦合(LS coupling ) LS耦合 两个电子的自旋角动量合成总自旋角动量， 两个电子的轨道角动量合成总轨道角动量，两者合成 原子的总角动量。 数值 因为s1 = s2 =1/2，所以s 取1、0 两个数值。 ； ∵ 自旋总角动量 ∴ 轨道总角动量合成 l 的取值从(l1 + l2 )到 数值。如果l1 l2，l 有 2l2 + 1个数值可取；如果l2 l1， l 有2l1 + 1个数值可取。 邻近值相差1的一系列 数值 ； ∵ 轨道总角动量 ∴ 数值 如果l s，对于确定的l 和s ，j 有2s + 1个值。 两个价电子的原子体系，s 数值为0和1。当s = 0 时，j = l ，单一态，一个能级。当s = 1时， j = l +1, l, l -1 j 有三个值，三重态，三个能级。可见，凡是有两 个价电子的原子体系，都有单一和三重两套原子态， 或两套能级结构，相应地形成两套光谱。 原子的总角动量 例1:设两个价电子的组态为2p3d，求通过LS耦合 所形成的原子态。 解: 根据题意，l1 =1，l2 =2，s1 =1/2，s2 =1/2。 s = 0，1 ； l = 1，2，3。 当s = 0时： 对于l = 1，得到 j = 1，这是单一态 ； 对于l = 2，得到 j = 2，这是单一态 ; 对于l = 3，得到 j = 3，这是单一态 。 当s = 1时： 对于l = 1，得到 j = 0、1、2，这是三重态 ; 对于l = 2，得到 j = 1、2、3，这是三重态 ; 对于l = 3，得到 j = 2、3、4，这是三重态 。 三、jj 耦合(j j coupling ) j j 耦合 电子自旋角动量与自身轨道角动量合成 各自的总角动量，两个电子总角动量再合成原子的总 角动量。 数值 第一个电子总角动量 第二个电子总角动量 数值 原子的总角动量 * * *