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修正理想气体状态方程2引入压缩因子z
* * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * ∴ * ∴ * * * * * * * * * * * * * 荷根(Hongen O. A.)与华德生 (Watson K. M.)在 20 世纪 40 年代,用若干种无机、有机气体的实验值取平均,描绘出如下图的等 Tr下 Z = f (pr ) 曲线,称为双参数普遍化压缩因子图,如下: 压缩因子示意图 Z 0.2 1.0 3.0 pr 1 0.1 10 Tr=1.0 1.03 1.05 1.4 2.0 15 0.9 0.8 0.7 15 2.0 1.4 1.05 1.03 1.0 (2) Tr 较小时, pr 增大?,Z 先?,后?,反映出气体低压易压缩,高压难压缩。(3)Tr 1的真实气体,Z - pr 曲线在某一 pr 处中断,因为气体加压到饱和蒸气压会液化。 它的特点是适用于所有真实气体,但准确度不高。 (1)在任何Tr,pr?0, Z?1(理想气体); Tr 较大时,Z ?1, 说明低压高温气体更 接近于理想气体。 压缩因子示意图 Z 0.2 1.0 3.0 pr 1 0.1 10 Tr=1.0 1.03 1.05 1.4 2.0 15 0.9 0.8 0.7 15 2.0 1.4 1.05 1.03 1.0 (1) (2) (3) 4. 压缩因子图的应用 3 (1)已知 T、p , 求 Z 和 Vm T , p 求? Vm Tr , pr Z 1 2 查图 计算(pVm=ZRT) (此时用范德华方程较困难,而用压缩因子图容易) 需在压缩因子图上作辅助线 式中 pcVm / RT 为常数,Z —pr为直线关系,该直线与所求 Tr 线交点对应的 Z 和 pr,为所求值 (2)已知T、Vm,求 Z 和 pr 例 1.5.1 应用压缩因子图求 80℃,1 kg体积为10 dm3的乙烷气体的压力。 解:乙烷的 tc=32.18 ℃ , pc= 4.872 MPa , 摩尔质量 M=30.07×10?3 kg ? mol?1 .3 .4 .5 .6 .8 1 2 3 4 pr 1 2 0.6 0.4 0.2 0.5 0.3 0.8 Z 1.2 1.15 1.1 Tr 在压缩因子图上作 Z - pr 辅助线 估计Tr =1.157 线上,与 Z – pr 线交点处为: Z = 0.64 , pr = 1.28 (3) 已知 p 、Vm 求 Z 和 Tr 需作辅助图。 ? p 、Vm已知 式中 pVm / RTc 为常数 由两线交点可求出 Z、Tr 。(该问题用范德华方程较容易) 画出 两条曲线 例 1.5.2 已知甲烷在 p=14.186 MPa下的浓度 c =6.02 mol?dm?3,试用普遍化压缩因子图其求温度。 解:甲烷 tc= ? 82.62 ℃ , pc= 4.596 MPa, ? Vm = 1/c pr = p/pc =14.186 / 4.596 = 3.087 Z = 1.487 / Tr Z = f (Tr) (pr = 3.087) 作 Z —Tr 图 Tr Z Tr Z 从压缩因子图上查得 pr=3.087 时: Z 0.64 0.72 0.86 0.94 0.97 Tr 1.3 1.4 1.6 1.8 2.0 两线交点处 Z = 0.89 Tr=1.67 于是得:T = Tr? Tc = 1.67×190.53 = 318.2 K Tr Z 练习1.21 波义尔温度是 ?用范德华气体方程计算出的波义尔温度为 。 练习1.22 压缩因子的含义是 ,其大小反映了 。 练习1.23 临界压缩因子与临界参数关系为 。 练习1.24 对应状态原理是 。 练习1.25 对比参数的定义为
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