准确度低精密度高准确度高.pptVIP

第四节 误差和有效数字 误差——分析结果与真实值之间的差值 一、 误差及其产生的原因 1、系统误差(又称可测误差)——误差的主要来源 系统误差—指由分析过程中某些确定的、 经常性的因素而引起的误差。影响准确度，不 影响精密度。 系统误差的特点：重现性、单向性、可测性 2、随机误差（又称偶然误差或不可测误差） 随机误差——指由于一些难于控制的随机因素引起的误差。不仅影响准确度，而且影响精密度。 特点：1）不确定性；2）不可测性3）服从正态分布规律：大小相等的正误差和负误差出现的概率相等；小误差出现的概率大，大误差出现的概率小，极大误差出现的概率极小。 产生原因： （1）随机因素（室温、湿度、气压、电压的微小变化等）；（2）个人辨别能力（滴定管读数的不确定性） 二、 测定值的准确度与精密度 1、准确度与误差 准确度表征测量值X（X）与真实值T的符合程 度。准确度用误差Ea、Er表示。 单次测定 多次平行测定 绝对误差 Ea=x-T Ea= -T 相对误差 Er= ×100% Er= ×100% = ×100% = ×100%  任何测量都带有误差，测量不能获得真值，可逐渐地逼近真值。 我们知道的真值有三类(相对性），相对的真值。 1、理论真值（如三角形三内角和等于180o、化合物的理论组成） 2、约定真值（如国际计量大会确定的长度、质量、物质的量单位、元素的相对原子质量等等） 3、相对真值（如高一级精度的测量值相对于低一级精度的测量值；标准参考物质证书所给的数值） 2、精密度与偏差 精密度表征平行测量值的相互符合程度。反映了 测定结果的再现性。精密度用偏差di表示，偏差越小 说明分析结果的精密度越高。精密度的高低取决于随 机误差的大小。 （一）绝对偏差、平均偏差和相对平均偏差 绝对偏差： 平均偏差： 相对平均偏差： 注意：平均偏差有时不能反映数据的分散程度 例如：测定铜合金中铜的质量分数（%），数据如下： 甲：10.3,9.8,9.6,10.2,10.1,10.4,10.0,9.7,10.2,9.7 乙：10.0,10.1,9.3,10.2,9.9,9.8,10.5,9.8,10.3,9.9 = 10.0%， = 0.24% = 9.98%， = 0.24% 标准偏差和相对标准偏差 总体（母体）—所考察对象的全体 样本（子样）—自总体中随机抽出的一组测量值 样本大小（样本容量）—样本中所含测量值的数目 ※ 标准偏差比平均偏差能更正确、更灵敏地反映测定值的精密度，能更好地说明数据的分散程度。 上例：S1=0.28% S2=0.33% 可见S1S2，表明第一组数据的精密度比第二组的高。即第一组数据的分散程度较小，因而较好。 例3-2 SiO2的质量分数（%）为：37.40，37.20 ，37.30，37.50， 37.30。计算平均值，平均偏差，相对平均偏差，标准偏差和相对标准偏差。 宝剑不磨要生锈，人不学习要落后 书山有路勤为径，学海无涯苦作舟 8 9 ? 10 12 学如逆水行舟，不进则退 ※ 适当地增加测定次数可减少随机误差的影响，提高测定结果的精密度。 在日常分析中，一般平行测定：3－4次 较高要求：5－9次 最多：10－12次 ※ 过多地增加测定次数n，所费劳力、时间与所获精密度的提高相比较，是很不合算的！是不可取的。 14 知识无底，学海无涯 例：甲、乙、丙、丁 四个分析工作者对同一铁标样（WFe= 37.40% )中的铁含量进行测量，得结果如图示，比较其准确度与精密度。 准确度高，精密度低 准确度高，精密度高 准确度低，精密度高 准确度低，精密度低 三、准确度与精密度的关系 15 系统误差影响准确度，随机误差影响精密度和准确度。 分析上例的原因 大 大 丁 大 小（碰巧） 丙 小 小 乙 小 大 甲 随机误差 系统误差 分析工作者 结论： 1、精密度是保证准确度的前提，准确 度高一定要精密度高。 精密度是保证准确度的必要条件，但不是充