[农学]大学化学配位化合反应与络合滴定.ppt

● 形成体(M)有空轨道，配位体(L)有孤对电子，形 成配位键 M?L ● 形成体(中心离子)采用杂化轨道成键 ● 杂化方式与空间构型有关 磁 性：物质在磁场中表现出来的性质. 顺磁性：被磁场吸引 n 0 , μ 0，如O2, NO, NO2 反磁性：被磁场排斥 n =0 , μ = 0 铁磁性：被磁场强烈吸引. 例：Fe，Co，Ni 磁 矩： μ=[n(n+2)]1/2 (B.M.)玻尔磁子 ● 在配合物中，中心离子M处于带电的配位体L形成的 静电场中，靠静电作用结合在一起 ● 晶体场对M的d 电子产生排斥作用，使之发生能级分 裂 ● 分裂类型与化合物的空间构型有关 ● 晶体场相同，L不同，分裂程度也不同 (3) 影响?的因素(中心离子, 配位体, 晶体场) ● 中心离子M 对?的影响： 排布原则 : ● 能量最低原理 ● Hund规则 ● Pauli不相容原理 电子成对能 (Pairing energy ，P)：两个电子进入同一 轨道时需要消耗的能量 ● 影响CFSE的因素 (1) 形成体在中间，配位体围绕中心离子排布 (2) 配位体倾向于尽可能远离，能量低，配合物稳定 图中连接圆圈的曲线示出下述反 应水合焓的变化趋势，平滑曲线上的点是由实验值扣除晶体场稳定化能之后描绘的。试用晶体场稳定化能解释水合焓的这种变化趋势。 Solution 1.先判断H2O是强场还是弱场配位 2.写出CFSE的表达式,计算其值 3.假定有关离子的分裂能Δ0均相同 则由Ca2+至Zn2+半径收缩，水合焓 增大。 Question 10 利用分子轨道也可以说明配位化合物的化学键。本课程不做要求。 7.3 配位化合物的异构现象 (Isomerism of coordination compound ) 组成相同而结构不同的分子或复杂离子叫做异构现象(isomerism)。 几何异构现象 Geometrical isomerism 2. 旋光异构现象 Optical isomerism 键合异构现象(Linkage isomerism) 2. 配位异构现象(Coordination isomerism) 3. 配体异构现象(Lagand isomerism) 构型异构现象(Conformation isomerism) 电离异构现象(Ionization isomerism) 溶剂合异构现象(Solvate isomerism) 聚合异构现象(Polymerization isomerism) 本书不作要求的其他异构现象有 配合物的空间构型虽五花八门，但基本规律是: 顺 — 二氯二氨合铂 反 — 二氯二氨合铂 棕黄色，m 0 淡黄色，m = 0 S = 0.2523 g/100g H2O S = 0.0366 g/100g H2O 具抗癌活性(干扰DNA复制) 不具抗癌活性 (1) 几何异构（顺反异构） 结构不同，性质也不同： 像顺铂和反铂一样，几何异构体结构不同，性质也不同，其反应也不同， 如： [CoSO4(NH3)5] Br [CoBr(NH3)5] SO4 红色 AgNO3 紫色 BaCl2 AgBr 淡黄沉淀 BaSO4白色沉淀 cis-[CoCl2Cl2(NH3)2], 蓝紫色 trans-[CoCl2Cl2(NH3)2], 绿色 (2) 旋光异构 从几何异构看，下图中1、2确为同一化合物. 但它们却互为“镜像”，不存在对称面，不能重叠，这称为“旋光异构现象”. 再高明的医生也无法将左(右)手移植到右(左)腕上! 手性络合物的溶液可使偏振光的偏振面发生旋转，这类具有旋光活性的异构体叫旋光异构体(Optical isomers)。使