[农学]普通化学-3分子结构.ppt

General Chemistry Chapter 3 Molecular Structure Supplement（transition of bonding type） * * 补充 键型过渡 1、离子的极化与变形 (1) 离子是带电体，可以产生电场，在离子电场作用下，使周围带异号电荷的离子的电子云发生形变，这一现象称为离子的极化。 (2)影响离子极化强弱的因素： 离子的极化力和离子的变形性 ★ 离子的极化力是指离子产生电场强度的大小。离子产生的电场强度越大，极化力越大。 ★ 离子的变形性是指离子在电场作用下，电子云发生变形的难易。 General Chemistry Chapter 3 Molecular Structure Supplement（transition of bonding type） * * 影响离子极化力的因素： 离子的电子强度可表示为：Z/r2 , Z为离子的电荷，r为离子的半径。 ① 离子的半径。半径越小，极化力越大。 如：Mg2+＞Ca2+ ＞Ba2+ ② 离子的电荷。正电荷高的离子，极化力大。 如： Al3+＞ Mg2+ ＞Na+ ③ 离子的电子构型。在半径和电荷相近时，离子的电子构 型也会影响离子的极化力。 2、18、18+2电子构型＞9~17电子构型＞8电子构型 General Chemistry Chapter 3 Molecular Structure Supplement（transition of bonding type） * * 影响离子变形性的因素： ① 离子的半径。半径越大，变形性越大。 如：I-＞Br- ＞Cl- ＞F- ② 离子的电荷。负离子电荷越高，变形性越大，正离子电荷越高，变形性越小。 如： O2- ＞ F- ＞Na+ ＞ Mg2+ ＞ Al3+ ＞Si4+ ③ 离子的电子构型。 18电子构型、 9~17电子构型＞8电子构型 ④ 复杂离子的变形性通常不大，且复杂离子中心原子氧化数越高，变形性越小。 如： I-＞Br- ＞OH- ＞ NO3- ＞F- ＞ClO4- General Chemistry Chapter 3 Molecular Structure Supplement（transition of bonding type） * * 通常考虑离子间相互作用时，一般考虑正离子的极化作用和负离子的变形性。但正离子（半径较大且18电子构型的离子，如Ag+，Hg2+等）也有被极化的可能，当负离子被极化后，在一定程度上增强了负离子对正离子的极化作用，结果使正离子变形而被极化，正离子被极化后，又增加了它对负离子的极化作用。这种加强的极化作用称为附加极化。 (3) 附加极化 General Chemistry Chapter 3 Molecular Structure Supplement（transition of bonding type） * * 2、离子极化对化学键型的影响 由于阳、阴离子相互极化，是电子云发生强烈变形，而使阳、阴离子外层电子云重叠。相互极化越强，电子云重叠的程度越大，键的极性也越减弱，从而由离子键过渡到共价键。 离子相互极化的增强 键的极性增大 理想离子键 （无极化） 基本上是离子键 （轻微极化） 过渡键型 （较强极化） 基本上是共价键 （强烈极化） General Chemistry Chapter 3 Molecular Structure Supplement（transition of bonding type） * * 3、离子极化对化合物性质的影响 ● 熔点和沸点降低： 例如，在BeCl2，MgCl2，CaCl2等化合物中，Be2＋离子半径最小