无机及分析化学 第三章讲解材料.pptVIP

这一方法常被用于考古研究。美国科学家利比因发明利用测定放射性14C确定地质年代的方法获1960年诺贝尔奖。 碳十四测年法以碳的放射性为依据。天然碳有三种同位素，即12C、13C、和14C。12C和13C不具有放射性。放射性同位素14C在自然界含量极少，仅占1.2×10-10%,半衰期约为5730年，它是碳的最稳定、最重要的同位素。利比创立的测年法，正是利用14C的这种特性。 ??? 14C在大气中与O2结合成14CO2，由于新陈代谢，地球上生物活体，吸收或放出CO2的过程不断进行，生物体内的14C含量保持不变。但当生物失去新陈代谢作用，14C循环进入生物体内的过程停止。这时，留在体内的14C就只能按照其固有的半衰期5730年的衰变速率逐渐减少。因此，埋藏地下深层的沉积地层的样品，只要测定其14C的含量比例，按14C的放射性衰变公式进行计算，便可推出待测物品的存在年代。 例：某金属钚的同位素进行β放射，14d后，同位素活性下降了6.85%。试求该同位素的： (1) 蜕变常数，(2) 半衰期，(3) 分解掉90%所需时间。 解： 3-5-2 二级反应(second order reaction) 3-5-3 零级反应(zeroth order reaction) 常见的零级反应 光化学反应(与光强度有关) 表面催化反应(与催化剂表面状态有关) 电解反应（与电流强度有关） 例： 第三章 化学平衡和化学反应速率 Chapter 3 Chemical Equilibrium and Chemical Reaction Rate 本章学习要求 了解化学平衡的特征；掌握标准平衡常数和标准吉布斯自由能变之间的关系。 能写出不同类型反应的标准平衡常数之表达式，并能利用标准平衡常数进行有关化学平衡的计算。 能运用多重平衡规则求标准平衡常数，了解温度对标准平衡常数的影响。 掌握化学平衡移动的定性判断及移动程度的定量计算。 了解化学反应速率的概念及其实验测定方法 掌握质量作用定律；知道应如何确定非基元反应的速率方程。 掌握温度对反应速率影响的阿累尼乌斯经验式 能用活化分子、活化能等概念解释外界因素对反应速率的影响。 研究化学反应必须考虑的四个问题： 1、方向性 2、热效应 化学热力学 3、化学平衡 4、反应速率 化学动力学 3-1 化学平衡(Chemical Equilibrium) 3-1-1 化学平衡的特征 1、可逆反应(reversible reaction) 在一定条件下，既能向正方向进行又能向逆方向进的反应。 几乎所有反应都是可逆的，只是有些反应在人们已知的条件下逆反应进行的程度极为微小，以至可忽略，这些反应通常称为不可逆反应。 2、化学平衡： 正、逆反应速度相等时，体系所处的状态称为化学平衡。 3、化学平衡的特征： (1)化学平衡是△rG=0时的状态 (2)化学平衡是一种动态平衡 (3)化学平衡是有条件的平衡 3-1-2 标准平衡常数及其有关的计算 1、定义： 在一定温度下，某反应处于平衡状态时，生成物的活度以方程式中化学计量数为乘幂的乘积，除以反应物的活度以方程式中化学计量数的绝对值为乘幂的乘积等于一常数 ，并称之为标准平衡常数(standard equilibrium constant)。 例1： 例2： 巩固： P46 例1、例2、例3 练习： P66 1、5 0.2 0.2 0 0.2-x 0.2-x 2x 解: 3-1-3 多重平衡规则 1、定义： 如果某反应可以由几个反应相加(减)得到，则该反应的平衡常数等于几个反应平衡常数之积(商)。这种关系就称为多重平衡规则(rule of multiple equilibrium)。 2、证明： 反应(3)=反应(1)+反应(2) 则 3-2 化学平衡的移动 3-2-1 化学平衡移动方向的判断 1、化学平衡的移动(shift of chemical equilibrium) 当外界条件改变时，旧的平衡被破坏，在新的条件下，重新建立新的平衡。这种因条件改变从旧的平衡状态转变到新的平衡状态的过程称为化学平衡的移动。 2、勒夏特列(Le Chatelier)原理 假如改变平衡系统的条件之一，如温度、压力或浓度，平衡就向减弱这个改变的方向移动。 注意：1、并不是改变任何条件，化学平衡都会移动，而只有改变维持平