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制浆造纸厂的废水处理

制浆造纸厂废水处理综述 Treatment of Pulp and Paper Mill Wastewater —A Review 张瑞霞(Zhang Ruixia)陈夫山(Chen Fushan)刘廷志(Liu Tingzhi)编译 随着人口的迅速增长,工业产品的需求量也在增加,以满足人们的需求,同时也产生一些问题,如对现有资源的过度开发而导致的土地、空气和水的污染。制浆造纸工业在某些国家的国民经济中占主要地位,但在生产过程中会产生大量的污染物(一般用生物耗氧量(BOD5)、化学耗氧量(CODCr)、悬浮物质(SS)、毒性、色度来表示污染程度),如果不经处理或只经轻度处理就将造纸厂的废水直接排放,会造成严重的污染。 在美国,造纸工业被认为是第三大污染;据估计,加拿大50%的废水源于制浆造纸厂。造纸厂的废水造成腐浆增加,产生热效应,形成浮渣,产生颜色等问题,使整个环境受到影响。此外,还造成水体中毒性物质的增加,导致浮游动物以及鱼类死亡,影响到陆生生态体统。 1 制浆方法 原料首先经过制浆为下一步的抄纸工段提供原料,而制浆是整个造纸过程中最大的污染源,形成大量的废水。 1.1 机械浆 机械浆的得率高达90%~95%,但是浆料的质量低、色度高,还含有大量的短纤维。 1.2 化学浆 在一定的温度和压力下,将木片浸入化学药品中蒸煮,软化成纤维物质。这种制浆工艺的得率大约在40%~50%(木材原料)。化学制浆又可分为两种:碱法制浆和酸法制浆。 (1)硫酸盐制浆:将木片放入NaOH和NaS2的混合液中蒸煮。这种方法的应用比较广泛。 (2)亚硫酸盐制浆:用H2SO3和HSO3-蒸煮木片,将木素溶出。 1.3 化学机械浆(CMP) 原料先经化学预处理,然后再经机械作用使纤维分离。这种制浆方法的得率在85%~90%,浆的强度比只经机械处理要好得多。 1.4 热磨机械浆(TMP) 原料在一定压力下通入蒸汽,短时间处理后,再经磨浆处理。预蒸阶段可添加化学药品来改善制浆质量。 2 污染来源 制浆造纸厂废水主要来自以下几个工段:备料、制浆、洗涤、筛选、漂白、纸机及涂料制备。其中制浆所产生的污染最大,尤其是化学浆。制浆废水主要含有碎屑和溶解物质。如采用含氯漂白漂白工段可形成大量的毒性物质。木材、稻草、麦草、竹子、蔗渣和芦苇都可用来制浆,其中木材的用量最大。木材中含有多种化合物(木素、碳水化合物和抽出物),这些物质都难以生物降解,其衍生物在洗涤、脱水和筛选工段可以除去,进入废水中。制浆方法不同,化学污染物的种类也不同,主要有树脂酸、不饱和脂肪酸、二乙烯醇和其他在制浆造纸过程中形成的物质。 很明显,在制浆造纸的整个过程中,不同工段形成的污染物是不同的。表1列出了制浆造纸过程中的废水污染负荷。 表1 制浆造纸厂废水污染负荷 生产工艺 废水/m3·t-1风干浆或纸SS/kg·t-1风干浆CODCr/kg·t-1风干浆) ·t-1风干·t-1风干·t-1风干·t-1风干·t-1风干·t-1风干·t-1风干·t-1风干·t-1风干·t-1风干 污染负荷的测定 TS SS BOD5 CODCr AOX 树脂 /μg·L-1 色度 (Pt~Co) 备料(木) 1160 600 250 — — — — 转鼓剥皮 2017~3171 — 480~987 — — — 20~50 漂白硫酸盐浆厂 — 34 23 — 12.5 69 — 新闻纸厂 3750 250 — 3500 — 16 1000 CODCr去除率为20%。用CaSO4·2H2O处理制浆黑液,同时通入CO2,可以去除63%的溶解固体。采用聚乙烯氧化物(PEO)絮凝处理废水,当用量在25~250 m时,反而使废水变得浑浊,废水中的值、浊度增加,悬浮物质增多。采用硫酸铝絮凝剂或改性吸附剂处理硫酸盐或亚硫酸盐浆造纸厂废水,色度去除效果最好。 putida,Citrobacter sp.和Enterobacter sp.可以有效地去除废水的色度、BOD5、CODCr、酚类物质和硫化物。用活性污泥法可去除90%的BOD7、70%的CODCr、40%~60%的AOX和60%~95%的氯化苯酚。通过两段活性污泥系统处理AOX的平均去除率为46%。建议废水在进入活性污泥系统之前先经过缺氧选择器,这样可以改善污泥的沉降能力。当混合液体悬浮固形物(MLSS)最小为2000~2500 mg/L,充气时间为6~8 h时,BOD5的去除率为83%~88%。活性污泥系统对BOD5、CODCr、AOX和氯化苯酚都有很高的去除率。当硫酸盐浆漂白废水中毒性物质含量不多时,活性污泥法几乎可有效去除所有可检测到的微量毒性(MicrotoxTM)物质,而对于毒性物质含量较高的废水采用PACTTM效果较好。 4.2.1.2 曝气塘 氯化

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