同步辐射小角X射线散射研究CDA-g-PMMA共聚物在溶液中的形态.docVIP

第29卷增刊 高能物理与核物理 V01．29，Supp． 2005年12月 HIGH ENERGY pHYSIGS AND NUCLEAR PHYSICS Dec．．2005 同步辐射小角X射线散射研究CDA．g-PMMA 共聚物在溶液中的形态木 沈大娲1于慧1吴忠华2黄勇坩’ 1 f中国科学院化学研究所高分子物理与化学国家重点实验室北京 m0080) 2(中国科学院高能物理研究所同步辐射空验室 北京100049) 摘要应用同步辐射小角x射线散射研究了二醋酸纤维素接技聚甲基丙烯酸甲甜在二氯甲烷和甲醇 4：1的混合溶剂中的尺寸和形态．结果表明接枝共聚物在溶剂中形成单分子微球．微球的尺寸随支链的 长度增加而增大． 关键词小角x射线散射二醋酸纤维素聚甲基丙烯酸甲酯接技共聚物 1引言 等吼”1合成了带有聚氧化乙烯侧链的纤维素和羟丙基 纤维素，制备了这两种共聚物和LiCF3SO。的复合物， 纤维素及其衍生物的接枝其聚物既有纤维素固有 研究了盐的浓度对液晶性，离子电导以及构象的影响． 的优良特性，又具有合成聚合物支链所赋予的新性能， 本文通过同步辐射小角散射(sR_sAxs】研究了 例如，耐磨性，粘结性，高吸水性或憎水性，耐油性，阻 结构规整的二醋酸纤维素与甲基丙烯酸甲酯接枝共聚 燃性，耐酸性，抗微生物降解性和离子交换性等【1“’ 物在稀溶液中的尺寸和形态． 作为最早被研究的聚合物，研究纤维素及其衍 当x射线照射到物体上．如果物体内部存在纳 生物在溶液中形态的文献有很多．Alekseeva等91研 米尺度(2—100nm)的密度不均匀区，则会在原光束 究了溶剂性质对乙基纤维紊分子动力学特性的影响． 附近从零到几度范围内出现散射x射线，散射强度 Roder[“等研究了纤维素，N，N_二甲基乙酰胺／氯化锂 一般随散射角增大而减小．这种现象称为小角X射 溶液的状态，发现在溶液中存在纤维素分子的缔舍， 线散射(small Angle X-Ray Scatterhxg，简称sAxs)． 即使使溶液稀释，也无法解缔．Hu Zhibing{rl等制各 早在20世纪30年代初，Mark[“1和Warren[”1观察纤维 了单分散的羟丙基纤维素的纳米粒子，发现当纳米粒 素和胶体粉末时就发现了这一现象．此后，Kratky[“． 子的分散度小于1．1时，这些纳米粒子会自组装成有 GuinierLl ，Hossemann，Debye[1sl和Porod???相继建 序结构，并呈现鲜亮的颜色， 立和发展了SAXS理论．理论汪明，小角散射花样，强 但对于纤维素及其衍生物的接枝共聚物，由于合 度分布与散射的原子组成以及足否结晶无关，仅与散 成方法所限，很难得到结构规整的接枝共聚物，因此 射体的形状，大小分布及与周围介质电子云密度差有 对于纤维素及其衍生物的接枝共聚物的研究多着重于 关．在天然和人工合成的共聚物中，普遍存在小角散 机械性能，热性能等方面，关于接枝共聚物的溶液形 射现象．并有许多不同的特征．因此小角x射线散射 态以及组装研究等方面的报导比较少．Hongjing Dou 技术是研究人工合成的共聚物以及生物大分子的微结 等”悃四价铈盐引发聚合，得到羟丙基纤维素合聚丙 构和形态的重要手段之一． 烯酸的接枝共聚物，研究了接枝共聚物在水中的自组 普通的x射线的光强较弱且准直性差，在进行 装，羟丙基纤维素接枝聚丙烯酸在水中胶束化，并随 SAXS实验时，通常需要很长的时间才能得到信噪比 pH值的变化在胶束和中空球之问可逆变化．Cowie 较好的信号．同步辐射x射线光源具有高亮度、频谱 ’中国科学院知识创新工程重蔓方向性项目(KJCX2一SW-H07)瓷助 11 E-maihyhuang@cashq．8c cn 8—11  增刊 沈大娲等，同步辐射小角x射线散射研究CDA．g-PMMA共聚物在溶液中的形态 9 宽、准直性好，纯净度高、高偏振、脉冲性等优点， 因此可以在很短的时间内得到SAXS信号．是很好的 4结果与讨论 小角散射研究的光源【16|． 通过原子转移自由基聚合的方法，合成了结构可 控的二醋酸纤维素与甲基丙烯酸甲酯的接枝共聚物． 2 sAxs原理 接枝共聚物的结构示意图如图l所示．为了研究二醋 酸纤维素与甲基丙烯酸甲酯的接枝共聚物在溶液中的 Guinicr近似‘”1波长为^的x射线在散射体中的 尺寸和形态．以及支链长度对接枝共聚物尺寸和形态 散射矢量为 的影响，通过同步辐射小角x光光散射对接枝共聚物 h=4ⅡsinO／A， (1) 的稀溶液进行了研究． 其中2目为散射角．一个粒子在低角区的散射强度可以 J(h)=／．n2e一胪赡／3