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任务布置: 下次课 任务点01 甲醇生产工艺路线选择; 任务点02 生产工艺条件影响因素分析; 任务点03 典型设备的选择; 任务点04 甲醇生产中安全、环保、节能措施; 下下次课 任务点04 甲醇生产中安全、环保、节能措施; 任务点05 甲醇生产工艺流程组织; 下下下次课 任务点06 甲醇生产操作要点; 任务点07 甲醇生产中可能故障分析及应对措施。 * 化工产品生产技术 化工产品生产技术 项目二 5000t/a丙烯酸甲酯的生产技术 任务点01 丙烯酸甲酯生产工艺路线选择; 任务点02 生产工艺条件影响因素分析; 任务点03 典型设备的选择; 任务点04 丙烯酸甲酯生产中的安全、环保、节能措施; 任务点05 丙烯酸甲酯生产工艺流程组织; 任务点06 丙烯酸甲酯生产操作要点; 任务点07 丙烯酸甲酯生产中可能的故障分析及应对措施。 要求: 任务点01 丙烯酸甲酯生产工艺路线选择: 生产现状、生产方法分析比较(原料来源,催化剂性能,安全、环保分析,经济性分析); 任务点02 生产工艺条件影响因素分析: 温度、压力、配比、空速对生产收率、产量、浓度的影响; 任务点03 典型设备的选择: 从物料性质、工艺条件说明反应器、其他典型设备的结构、材质; 任务点04 丙烯酸甲酯生产中安全、环保、节能措施: 从物料MSDS数据,分析生产中可能存在的燃烧爆炸、中毒危险,从而提出相应工艺措施;从工艺角度提出可能解决环保的措施;从系统热平衡分析提出能量回收利用措施; 丙烯酸甲酯,含不饱和双键,在均聚和共聚反应中被广泛应用,生产丙烯酸树脂类产品。 其中75%以上的丙烯酸甲酯用于生产聚丙烯腈,另外还用于合成抗菌消炎药物,其共聚物和聚合物还用作纸张增稠剂、纸品胶豁剂、水处理剂、油田化学品中的降凝剂、降粘剂和陶瓷的助剂等。 任务点01 丙烯酸甲酯生产工艺路线选择: 生产现状、生产方法分析比较(原料来源,催化剂性能,安全、环保分析,经济性分析); 直接酯化法:丙烯酸与甲醇直接酯化 但丙烯酸来源有多种,因而有不同生产路线。 酯化反应催化剂的选择 催化剂 浓硫酸 磺酸型离子交换树脂 可膨胀石墨 优点 催化效率高,价廉易得 催化效率高,技术成熟,污染小,腐蚀小。,可重复利用;易于连续生产。 催化活性高、不污染环境、对设备无腐蚀、易分离及再生处理简单 缺点 设备腐蚀严重,副反应多污染大。路线长。小吨位间歇生产。 催化剂相对贵。 暂无工业成熟案例。 选择结论:磺酸型离子交换树脂连续生产工艺 丙烯酸生产方法 生产方法 氰乙醇法 乙炔羰基合成法☆ 烯酮法 丙烯腈水解法 ☆ 丙烯氧化法 ☆ 原料来源 石油 煤炭、天然气 石油 石油 石油 技术先进性 效率低60-70%、消耗大,已被淘汰 反应在煤化工发展时期曾一度占统治地位 纯度高、效率低、消耗大,已被淘汰 工艺简单易行,但只限于生产甲酯和乙酯。生产高级酯时,尚需进一步采用酯交换法,目前仍有小装置使用。 工艺技术先进、成本低、效益高 安全环保 采用剧毒的氰化物,操作危险性极大,有大量的硫酸一硫酸铵副产品 反应不易控制,压力高,溶剂多,污染大 有致癌物 副产品难处理,污染严重,原料有剧毒 反应易于控制 经济性 乙炔价格大大高于丙烯,成本高 原料价格较贵。 投资较少,但成本高 成本低 目前工业上基本都采用丙烯两步氧化法生产丙烯酸,再和醇酯化生产相应的酯。丙烯两步氧化法技术在新(扩)建的工业生产装置中约占95%,可谓一枝独秀。 现拥有丙烯两步氧化法技术的主要有日本触媒化学、日本三菱化学(MCC)、德国巴斯夫(BASF)和sohio公司。 两步法反应条件:丙烯首先在0.IMPa,310一480℃下氧化生成丙烯醛,后者在300一400℃下继续氧化生成丙烯酸。该法丙烯酸收率一般在80%以上。 两段氧化反应为强放热反应,工业上大多采用列管式反应器,并用适当的传热介质及时有效的移走反应热。 任务点02 生产工艺条件影响因素分析: 温度、压力、配比、空速对生产收率、产量、浓度的影响; 酯化反应原理 (1)主反应 丙烯酸与醇的酯化反应是一种生产有机酯的反应。其反应方程式如下: CH2=CHCOOH+CH3OH ==CH2=CHCOOCH3+H2O 可逆,放热 (2) 副反应 CH2=CHCOOH十2CH3OH——— (CH3O)CH2CH2COOCH3+H2O MPM:(3-甲氧基丙酸甲酯) 2CH2=CHCOOH十CH3OH ——— CH2=CHCOOC2H4COOCH3+H2O
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