附录3平均活度系数.PPTVIP

參考資料─書籍 電化學實驗：賴耿陽 復漢出版 物理化學實驗：李敏達 三民書局 實驗四電池的電動勢及單極電位的測定 組員 甘松融 高婉婷 鄭巧筠 高婉婷：目的、原理(前)、簡報整合 甘松融：原理(後)、數據處理、補充 鄭巧筠：藥品、裝置、儀器、步驟 組員分工 電位計的測定原理與檢測方法 測定單極電池 測定電池中兩種電解質的電動勢 測定難溶鹵化鹽類的溶解度積 測定濃度電池的電位差 目的 基本電化學系統 鋅（Zn） -銅（Cu） 電極因得失電子難易不同，各有不等之電位，將兩電位不同之電極相接在一起，其間必產生電位差，此電位差能使電流自高電位之電及流向低電位電極，稱之為電動勢。 電路中任意兩點間電位差之測定，最常用之方法為兩點間並間連接一伏特計，讀出其電位差。 使用伏特計來測量電壓 測出其電壓 測定電勢能 若電池電動勢為ε，內電阻為 r，流經其上的電流為 i，則電池的端電壓 V（電池正負極間的電位差）。 V = ε - ir 波更多夫補償法 標準電池 1可逆 2電壓有再現性 3溫度係數小 為測定單極電極須選用另一電極形成一對。 為方便測量，故使用標準氫電極並令其電位在任何溫度時為零。 改用第二參考電極 Ag/AgCl 1.單極電極的電位 Cd | Cd2+(a = 1) ||Cu2+ (a=1)|Cu at 25℃ 鎘 負極：氧化 Cd(s)← →Cd2+ (a = 1) + 2e- ε=0.4030 伏特 銅 正極：還原 Cu2+ (a = 1) + 2e- ← → Cu (s) ε=0.3370 伏特 相加則得電池之emf εcell=εCd +εCu = +0.7400 2.電池的電位 E＝E° - (0.025693/n) ln Q E＝E° - (0.05916/n) log Q 由電動勢計算溶解度積 電能與自由能的關係 濃差電池 電解液有濃度梯度存在，會使同一性質之兩電極間產生電位差，較稀電解液中之金屬為陽極，相對較濃者為陰極，此稱之濃差電池(concentration cell) 心臟節律細胞就是一種濃差電池(鈉/鉀/鈣離子) E=RT/nF lna(C2)/a(C1) = 0.0591log f2c2/f1C1 活度係數平均活度係數 活度（Activity）即某物質的「有效濃度」，或稱為物質的「有效莫耳分率」。 在溶液中，由於單個離子的活度係數無法從實驗得到，一般取電解質兩種離子活度係數的平均值，稱為「平均活度係數」。 ax=[X]γx 溶液越濃溫度越高，離子電荷越高，溶液偏離理想溶液的程度就越大，活度係數越小 氯化鈉溶液在不同溫度和不同濃度下的活度值。 濃度 (mol/kg) 25 °C 50 °C 100 °C 200 °C 300 °C 350 °C 5 0.873 0.886 0.803 0.466 0.167 0.044 0.5 0.68 0.675 0.644 0.619 0.322 0.182 0.05 0.82 0.814 0.794 0.725 0.592 0.473 儀器與裝置圖 電位計*1 Ag/AgCl參考電極*1 鹽橋U形玻璃管*4 金屬片(銀、鋅、銅)各1 溫度計*1 燒杯(50ml)*4 (250ml)*2 電導線*1 脫脂棉*1 砂紙*1 (-) A電極 | 溶質1(c1) || 溶質2 (c2) | B電極 (+) 藥品與配置 藥品 分子量 配置方法 KCl(1N) 74.55 g mol?1 取約2.24g的KCl 溶於適量的RO水中，後稀釋至30ml。(鹽橋用) ZnSO4(1N) 161.47 g mol?1 取約4.85g的ZnSO4 溶於適量的RO水中，後稀釋至30ml。 CuSO4(1N) 159.62 g mol?1 取約4.79g的CuSO4 溶於適量的RO水中，後稀釋至30ml。 AgNO3(1N) 169.87 g mol?1 取約5.10g的AgNO3 溶於適量的RO水中，後稀釋至30ml。 AgNO3(0.1N) 　 取約0.51g的AgNO3 溶於適量的RO水中，後稀釋至30ml。 AgNO3(0.01N) 　 取約0.05g的AgNO3 溶於適量的RO水中，後稀釋至30ml。 NH4NO3(sat.) 8