[工学]02章-热力学第一定律.ppt

热力学方法的局限性 §2-2 热力学中常用的一些基本概念 体系的性质 如: V(T,P) P(T,V) 过程与途径 热力学平衡态 §2-3 热力学第一定律 对于纯物质的封闭体系：U=U（T，P） U=U（T，V） 第一定律的数学表示式 W （状态1，U1） （状态2,U2） Q 准静态过程 可逆过程 常见的变化过程 §2-6 Gay-Lussac-Joule实验 理想气体的Cp与Cv之差 卡诺循环（Carnot cycle） 热机效率 热化学方程式 热化学方程式 压力的标准态 标准摩尔燃烧焓 反应物 生成物 （3） （2）等容 生成物 对于理想气体， 所以： 与 的关系 当反应进度为1 mol 时： 式中 是生成物与反应物气体物质的量之差值，并假定气体为理想气体。 或 设某反应 反应进度 是任一组分B的化学计量数，对反应物取负值， 对生成物取正值。反应进度与方程式书写有关 表示化学反应与热效应关系的方程式称为热化学方程式。因为U,H的数值与体系的状态有关，所以方程式中应该注明物态、温度、压力、组成等。对于固态还应注明结晶状态。 例如：298.15 K时 式中： 表示反应物和生成物都处于标准态时，在298.15 K，反应进度为1 mol 时的焓变。 p?代表气体的压力处于标准态。 单原子理想气体： 双原子理想气体： （忽略振动） 定义：体系状态发生变化后，体系和环境之间没有热量交换的过程称为绝热过程。即 Q = 0 根据第一定律 ΔU ＝ Q + W 有 ΔU ＝ W 此式的物理意义是： 在绝热过程中环境对体系做的功完全用来增加体系的内能，若体系对环境做功，体系的内能下降，体系的温度将降低。在实际生产中可靠绝热膨胀来获得低温。 §2-7 绝热过程 理想气体绝热可逆方程的推导 可逆 积分：Cv,mln( )=Rln( ) T1 V1 γ-1= T2 V2γ-1 T V r-1=常数 (1) 上面（1）、（2）、（3）三个式子叫理想气体绝热可逆过程方程式，只适用于理想气体绝热可逆过程。 将V=nRT/P代入（2）式得: TrP1-r = 常数（3） 所以 因为 理想气体绝热可逆过程的功 c）定义 对单原子理想气体： 对双原子理想气体： 适用：理气，Q=0，W’ =0，封闭系可逆与 不可逆过程。 理气的绝热可逆膨胀与等温可逆膨胀功的比较 几点说明 a）理气等温可逆膨胀和绝热可逆膨胀，从同一 始态出发不能达到同一终态。 例题 n=2mol He(g) T1=298K P1=1000KPa n=2mol He(g) T2=? P2=100KPa n=2mol He(g) T2=? P=100KPa 求：这两个过程的终态温度T2 ， 过程的 W、△U 、△H。 1 2 解：1、反抗外压进行绝热膨胀过程（绝热不可逆过程）Q=0 △U = W Cv(T2-T1) = - P外（V2-V1) Cv(T2-T1) = - P外（nRT2/P2-