[工学]08乳液聚合.pptVIP

一 乳液聚合的定义 1 “高化”所学定义 是由单体和水在乳化剂作用下配制成的乳状液中进行的聚合，体系主要由单体、水、乳化剂及溶于水的引发剂四种基本组分组成。 2 两种不完善的定义 第一种：认为实际上是指以在水乳液中进行烯类单体自由基加成聚合的方法来生产高聚物的一种技术。 第二种：是指在水乳液中按照胶束机理形成彼此孤立的乳胶粒中，进行烯类单体自由基加成聚合来生产高聚物的一种技术。 体系组成 单体、引发剂、乳化剂、分散介质（去离子水） 二 乳液聚合的特点 优点 1 反应热易排出 2 具有高的反应速率和高的分子量 3 水作介质，安全、价廉、环保 胶束的形状 胶束的大小和数目取决于乳化剂的用量 乳化剂用量多，胶束的粒子小，数目多 2.2 乳液聚合体系的物理模型 2.2 乳液聚合体系的物理模型 1 分散阶段（加引发剂前） 乳化剂（三种形式）：单分子（水相）、胶束、被吸附在单体珠滴表面 单体（三个去向）：单体珠滴、单分子（水相） 、被增溶在胶束中 1 分散阶段（加引发剂前） ②加入单体的情况 在形成胶束的水溶液中加入单体 ②加入单体的情况 在形成胶束的水溶液中加入单体 ☆单体分散阶段（反应前阶段） 　　 2 阶段Ⅰ（乳胶粒生成阶段） 诱导期结束到胶束耗尽 乳化剂（四个去处/形式）：单分子（水相）、胶束、被吸附在单体珠滴表面、吸附在乳胶粒表面上 单体（三个去向）：单体珠滴、单分子（水相） 、被增溶在胶束 乳胶粒生成阶段（阶段Ⅰ加速期） 　　 　　　　　　　　　　　　　　　　　　 2 阶段Ⅰ（乳胶粒生成阶段） 诱导期结束到胶束耗尽 2 阶段Ⅰ（乳胶粒长大阶段） 胶束耗尽到单体珠滴消失 3 阶段Ⅱ（乳胶粒长大阶段） 胶束耗尽到单体珠滴消失 3 阶段Ⅱ（乳胶粒长大阶段） 胶束耗尽到单体珠滴消失 3 阶段Ⅱ（乳胶粒长大阶段） 胶束耗尽到单体珠滴消失 乳胶粒长大阶段（阶段Ⅱ恒速期） 　　 　　 4 阶段Ⅲ（聚合完成阶段） 两相：乳胶粒相和水相 （1）Smith和 Ewart求解第一种极端情况 （2）Smith和 Ewart求解第二种极端情况 二、 反应速率 乳化剂（三种位置）：单分子（水相）、被吸附在单体珠滴表面、吸附在乳胶粒表面上；动态平衡 单体（三个去向）：单体珠滴、单分子（水相） 、被增溶在胶束 可认为乳胶粒数目恒定，浓度可达1016/ml； 阶段ⅠⅡ，乳胶粒中单体和聚合物的比例保持一定 1 2 3 单体珠滴 R· I 乳胶粒 单体珠滴 水相 乳胶粒 R· 体积效应 Trommsdorff效应，又叫凝胶效应： 玻璃化效应： PMMA乳液聚合时间－转化率 聚合完成阶段（阶段Ⅲ减速期） 聚合完成阶段（阶段Ⅲ减速期） R· I 乳胶粒 水相 乳胶粒 R· 2.3 阶段Ⅰ动力学理论 2.3.1 Smith-Ewart关于阶段Ⅰ的动力学理论 一乳胶粒的生成 1 五个假定： ⑴阶段Ⅰ开始时，向体系中投入的乳化剂全部形成胶束，忽略 在单体珠滴表面上吸附的以及在水中溶解的乳化剂； ⑵进入阶段Ⅰ以后，乳化剂完全在胶束和乳胶粒之间进行分配 ⑶不管在胶束中还是在乳胶粒上，单体质量同种乳化剂的覆盖 面积相等； ⑷在阶段Ⅰ，乳胶粒中聚合物与单体的比例不变； ⑸在阶段Ⅰ，每一个乳胶粒中聚合反应速率相等。 2 乳化剂浓度关系 3 乳化剂表面积关系 （2－1） 4 Smith-Ewart研究了如下两种极端情况 A 乳胶粒数的上限方程 ρ——引发剂分解生成自由基的速率，ml/水﹒min-1 乳胶粒数 再由假定⑸，阶段Ⅰ每一个乳胶粒中聚合速率相等，则有： 若一个乳胶粒在时刻τ生成，到时刻t的体积 ？ 体积积ν 表面积 怎样求 ？ B 乳胶粒数的下限方程 * * 乳液聚合（Emulsion polymerization） 武汉工程大学材料学院 许莉莉 高材教研室 第一章 绪 论 萌生于20世纪早期，20年代末已有和目前生产配方类似的乳液聚合过程的专利，30年代见于生产。二战期间由于对合成橡胶需求，激发了对乳液聚合理论与技术的研究和开发，取得较大进展。 1 1909年，公认最早见于文献，德国Bayer公司的H.Hofmann：在其专利中描述：烯类单体以水乳液的形式进行聚合。——乳液聚合的萌芽 2 1915年，Gottlob专利：丁二烯在蛋清、淀粉、明胶等胶体中聚合制备橡胶状物质。 3 1929 年 Dinsmore专利“合成橡胶及其制备方法”：烯类单体可用油酸钾和