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第二章 气相色谱分析法 Gas Chromatography,GC 一、色谱分析法简介 1、色谱法的产生 色谱法是一种分离技术，它是1901年由俄国植物学家茨维特（Tsweet）创立的。分离植物叶子中的色素时，将叶片的石油醚（饱和烃混合物）提取液倒入玻璃管中，柱中填充CaCO3粉末（CaCO3 有吸附能力)，用纯石油醚洗脱（淋洗）。 色素受两种作用力影响 （1）一种是CaCO3 吸附，使色素在柱中停滞下来 （2）一种是被石油醚溶解，使色素向下移动 各种色素结构不同，受两种作用力大小不同，经过一段时间洗脱后，色素在柱子上分开，形成了各种颜色的谱带。这种借助两相间分配原理而使混合物中各组分分离的技术，称为色谱法。 2. 色谱法的发展 随着被分离样品种类的增多，该方法广泛地用于无色物质的分离，“色谱”名称中的“色”失去了原有的意义，但“色谱”这一名称沿用至今。 茨维特的试验并没有立即得到当时化学界的重视。直到1931年，奥地利化学家R．库恩(Richard Kuhn，1900-1967)等利用和发展了茨维特的色谱法。 ?类胡萝卜素也叫做脂色素。1831年瓦肯罗德尔（Wackenroder ）首次分离，是从类胡萝卜中提取出来的一种赤红色结晶。真正分离出单质萝卜素化合物的是库恩，他使用了茨维特的液-固色谱法，用碳酸钙一类吸附剂分离出三种胡萝卜素异构体，即α-胡萝卜素, β-胡萝卜素,γ-胡萝卜素。 ???库恩把所得到的纯胡萝卜素测定出了它的分子式．同年，他们和芬德史坦(Winterstein)等又扩大液-固吸附色谱法的应用，制取了叶黄素结晶；并从蛋黄中分离出叶黄素；另外还把醃鱼腐败细菌所含的红色类胡萝卜素制成了结晶。从此，吸附色谱法才迅速为各国的科学工作者所注意和应用，促使这种技术不断发展。 1934年，库恩与卡勒合作，合成维生素B2，1937年合成维生素A。1938年获得了诺贝尔化学奖。 ???我国著名有机化学家汪猷先生，汪猷（1910~，有机化学家、生物有机化学家、中科院院士。在甾体化学、抗生素化学、碳水化合物、多肽和蛋白质化学、核酸化学、酶的修饰和模拟、生物催化和烃类微生物氧化等领域有较深造诣。 在1938年秋去海德堡威廉皇家科学院医学研究院化学研究所，任客座研究员。在库恩指导下进行藏红素化学的研究。合成了十四乙酰藏红素。这是当时分子量最大的有机化合物。 1938年：Izmailov等人将糊状Al2O3浆液在玻璃板上铺成均匀薄层，用于分离植物中的药用成分，即今日用的薄层色谱。（用于薄层的材料已发展至多种：如硅酸、聚酰胺等）。 1944年：Consden，Gordon和Martin将纤维（滤纸）作固定载体，以水吸附在滤纸上作溶剂，根据组分在两相中溶解度不同，即渗透率（速率）不同而使各组分彼此分离，称之为纸色谱法。 1952年：Martin和Synge又研究成功了在惰性载体表面涂渍一层均匀的有机化合物膜作为固定相，并以气体为流动相，用来分离脂肪酸混合物——即今日的气－液色谱。 1954年：Ray提出以热导池作为气相色谱的检测器，使气相色谱的应用更加广泛。 柱效，一直是研究色谱的极为重要的研究课题，从茨维持、马丁 (Martin)、 辛格 (Synge)、柯尔曼 (Keulemans) 等都进行了不懈的研究。毛细管柱的创始人高雷 (M．L. E．Go1ay) 从1955年开始也在当时的Perkin-E1mer公司从事提高色谱柱的柱效方面的研究。 1957年：Golay首先应用小口径毛细管柱进行色谱分离实验，结果证明了它具有高分辨率和高效能 ——即为今日的高效气相色谱法。 1959年：Porath和Flodin提出了使用具有化学惰性的多孔凝胶作固定相的空间排阻色谱法，根据固定相孔隙尺寸不同而具有不同的选择性渗透能力，从而对分子量分布不同的样品实现了分离。可用于测定聚合物的相对分子质量的的分布。 1964年，Moore制备了具有不同孔径的交联聚苯乙烯凝胶，能够进行有机溶剂中的分离，称为凝胶渗透层析(流动相为有机溶剂的凝胶层析一般称为凝胶渗透层析)。 凝胶过滤层析的应用：(1)脱盐：高分子(如蛋白质、核酸、多糖等)溶液中的低分子量杂质，可以用凝胶层析法除去，这一操作称为脱盐。 (2)用于分离提纯； (3)测定高分子物质的分子量；(4)高分子溶液的浓缩。 3. 我国情况 我国在色谱分析领域的研究起于1954年，由中国科学院大连化学物理研究所首先开发。经过几十年的努力，我国色谱基础理论研究和应用技术研究方面具有特色，居世界领先行列。 4 色谱分析法及其概念 色谱法中共使用两相 固定相—固定不动的相 CaCO3 流动相—推动混合物流动