[工学]功能材料 第二章 贮氢合金.pptVIP

氢—二十一世纪的绿色能源 光解法——利用太阳能，到海水中 取氢。 气态贮存 能量密度低 不安全 固态贮存 体积储氢容量高 无需高压及隔热容器 安全性好，无爆炸危险 可得到高纯氢 2.2 贮氢合金分类 空调、热泵及热贮存 氢化物电极 金属氢化物镍氢电池的基本化学过程是： 图8 Ni/MHx电池充放电过程示意图 与Ni-Cd电池相比，Ni/MHx电池具有如下优点： 比能量为Ni/Cd电池的1.5~2倍； 无重金属Cd对人体的危害； 良好的耐过充、放电性能； 无记忆效应； 主要特性与Ni/Cd电池相近。 贮氢合金吸—放氢时伴随着巨大的热效应，发生热能—化学能的相互转换，这种反应的可逆性好，反应速度快，因而是一种持别有效的蓄热和热泵介质。 加氢及脱氢反应催化剂 贮氢材料可用作加氢和脱氢反应的催化剂，如LaNi5、TiFe用作常温常压合成氨催化剂、电解水或燃料电池上的催化剂。它可降低电解水时的能耗，提高燃料电池的效率。 贮氢材料的氢平衡压随温度升高而升高的效应可以用作温度计。 贮氢材料的温度压力效应还可以用作机器人动力系统的激发器、控制格和动力源、抑制温度的各种开关装置。 温度传感器、控制器 贮氢合金应用时存在的问题 贮氢能力低； 对气体杂质的高敏感性； 初始活化困难； 氢化物在空气中自燃； 反复吸释氢时氢化物产生歧化。 * * 第二章 贮氢合金 制氢工艺 氢的贮存？ 资源丰富； 发热值高； 燃烧后生成水，不污染环境。 液态贮存 能耗高 对贮罐绝热性要求高 在一定温度和压力条件下，固溶相(MHx)与氢反应生成金属氢化物(MHy)，反应式如下 2.1 金属贮氢原理 反应进行的方向取决于温度、压力和合金成分。 金属氢化物类型： a.Ⅰ和Ⅱ主族元素与氢形成离子型氢化物； b.Ⅲ和Ⅳ族过渡金属及Pb与氢形成金属型氢化物。 图1 M-H系统p-C-T平衡图 图2 各种贮氢合金平衡分解压—温度关系曲线 贮氢材料应具备的条件 贮氢合金的种类 吸氢能力大； 用于储氢时生成热尽量小，而用于蓄热时生成热尽量大； 平衡氢压适当； 吸氢、释氢速度快； 传热性能好； 反复吸氢、释氢时，性能稳定； 安全无害； 价格便宜。 镁系合金 稀土系合金 钛系合金 典型代表：Mg2Ni，美Brookhaven国家实验室首先报道。 特点： 重量轻； 资源丰富； 价格低廉； 贮氢量小； 放氢温度高（300℃以上）； 吸/放氢动力学性能较差。 新开发的镁系贮氢合金Mg2Ni1-xMx (M = V，Cr，Mn，Fe， Co) 和Mg2-xMxNi (Al， Ca) 比Mg2Ni的性能好。 发展方向：机械合金化－加TiFe和CaCu5球磨，或复合（加入Ni、Cu、Re等元素）。 纳米晶Mg2Ni具有很好的动力学性能，吸释氢速度加快。 Mg/MmNi5-x(Co,Al,Mn)x，Mg2Ni/MmNi5，Mg/FeTi等合金系 典型代表： LaNi5，荷兰Philips实验室首先研制。 特点： 活化容易； 平衡压力低，滞后小； 抗杂质； 适合室温操作； 成本高。 图3 LaNi5-H系统p-C-T平衡图 采用混合稀土(La，Ce， Sm)Mm替代La可有效降低成本，但氢分解压升高，滞后压差大，给使用带来困难。 　　采用第三组分元素M(Al，Cu，Fe，Mn, Ga，In，Sn，B，Pt，Pd，Co，Cr，Ag，Ir) 替代部分 Ni是改善LaNi5和MmNi5储氢性能的重要方法。 图5 MmNi5-yBy-H系统p-C-T平衡图(20℃) 钛铁系合金 钛锰系合金 典型代表：TiFe，美Brookhaven国家实验室首先发明。 特点： 价格低； 室温下可逆贮放氢； 易被氧化； 活化困难； 抗杂质气体中毒能力差。 　　改进方法：以过渡金属M（Co、Cr、Cu、Mn、Mo、Ni、Nb、V等）置换部分Fe，使合金活化性能改善，氢化物稳定性增加。 具有Laves相结构的金属间化合物 原子间隙由四面体构成，间隙多，有利于氢原子的吸附 TiMn1.5 Ti0.9Zr0.1Mn1.4V0.2Cr0.4 2.3 贮氢合金的应用 　　贮氢合金的应用领域很多，而且还在不断发展之中，下面介绍应用的几个主要方面。 高容量贮氢容器 氢能汽车 分离、回收氢 制取高纯度氢气 体积比较 氢含量比较 氢气静压机 通过平衡氢压的变化而产生高压氢气的贮氢金属，称为氢气静压机。