[工学]工科基础化学第六章电化学基础与金属腐蚀.ppt

第六章 电化学基础与金属腐蚀 第六章主要内容 6.1 氧化还原反应与氧化还原平衡 6.2 原电池与电极电势 6.3 化学电源 6.4 电解 6.5 金属的腐蚀与防护 电化学研究对象 电化学主要是研究电能和化学能之间的相互转化及转化过程中有关规律的科学。（传统电化学的定义） 电化学的研究领域 电化学是一门重要的边缘学科，它与化学领域中其它学科、电子学、固体物理学、生物学等学科有密切的联系。产生了众多分支学科，如： 电分析化学、有机电化学、催化电化学、熔盐电化学、固体电解质电化学、量子电化学、半导体电化学、腐蚀电化学、生物电化学等。 国际电化学会的专业分会： （1）基础界面电化学； （2）电极和电解材料； （3）分析电化学；（4）分子电化学； （5）电化学的能量转换； （6）腐蚀、电沉积和表面处理； （7）工业电化学和电化学工艺学； （8）生物电化学； 电化学的应用—应用电化学 电解：电合成无机物和有机物；精炼和冶炼有色金属和稀有金属等。 电源：汽车、宇宙飞船、照明、通讯、生化和医学等方面都要用不同类型的化学电源。 电化学分离技术：例如电渗析、电凝聚、电浮离等应用于工业生产或废水处理； 金属腐蚀和防护的研究：采取有效的保护措施，例如电化学保护、缓蚀剂； 表面精饰：包括电镀、阳极氧化、电泳涂漆等； 电解加工：包括电成型(电铸)、电切削、电抛磨； 电分析方法：在工农业、环境保护、医药卫生等方面的应用。 6.1 氧化还原反应与氧化还原平衡 氧化：物质失去电子的作用，Zn = Zn2++2e- 还原：物质获得电子的作用，Cu2++2e- = Cu 氧化还原：Zn+Cu2+ = Zn2++Cu 有电子得失的氧化还原反应。 共用电子对偏移的氧化还原反应： H2(g)+Cl2(g) = 2HCl(g) 6.2 原电池与电极电势 6.2.1 基本概念 6.2.2 原电池 6.2.3 电极电势 6.2.4 能斯特方程 6.2.5 电极电势的应用 6.2.6 不可逆电极的反应过程 6.2.7 极化和超电势 6.2.1 基本概念 电子导体：荷电粒子是电子或电子空穴，它既包括普通的金属导体也包括半导体。 离子导体：荷电粒子是离子，例如，电解质溶液或溶融盐。 电子导体的特点 A.自由电子或电子空穴作定向移动而导电 B.导电过程中导体本身不发生变化 C.温度升高，电阻也升高 D.导电总量全部由电子承担 离子导体的特点 A.正、负离子作反向移动而导电 B.导电过程中有化学反应发生 C.温度升高，电阻下降 D.导电总量分别由正、负离子分担 电极系统定义 如果系统由两个相组成，一个相是电子导体，叫做电子导体相，另一个相是离子导体，叫做离子导体相，且有电荷通过它们互相接触的界面，即有电荷在这两个相之间转移，这个系统就叫做电极系统。 通常是金属与电解质溶液构成的电极系统。 电极系统的主要特点 伴随着电荷在两个不同的导体相之间转移，不可避免地同时会在两相的界面上发生物质的变化——由一种物质变为另一种物质，即化学变化。 在电荷从一个相穿越界面转移到另一相中时，这个过程必然要依靠两种不同荷电粒子——电子和离子——之间互相转移电荷的过程来实现。这个过程也就是物质得到或释放外层电子的过程，而这正是化学变化的基本特征。 常见的几类电极系统 ①一块金属铜浸在清除了氧的CuSO4的水溶液中: ②一块表面上附有AgCl晶体层的银片浸在NaCl的水溶液中： ③一块铂片浸在H2气氛下的HCl溶液中： ④一块铂片浸在含有铁离子(Fe3+)和亚铁离子(Fe2+)的水溶液中： 电极的含义 （1）指组成电极系统的电子导体相或电子导体材料。例如：铂电极、汞电极、石墨电极。通常把电极系统中电子导体相与同它接触的离子导体相之间的界面称为“电极表面”，也来源这个含意。 （2）指的是电极反应或整个电极系统而不只是指电子导体材料。例如：氢电极、参比电极。 法拉第定律的文字表述 （1） 在电极界面上发生化学变化物质的质量与通入的电量成正比。 （2）通电于若干个电解池串联的线路中，当所取的基本粒子的荷电数相同时，在各个电极上发生反应的物质，其物质的量相同，析出物质的质量与其摩尔质量成正比。 取电子的得失数为 z，通入的电量为 Q，则电极上发生反应的物质的量 n 为： 法拉第常数 法拉第常数在数值上等于1 mol元电荷的电量。已知元电荷电量为1.6022×10-19C。 F=L·e =6.022×1023 mol-1×1.6022×10-19 C =96484.6 C·mol-1 法拉第定律的意义 （1）是电化学上最早的定量的基本定律，揭示了通入的电量与析出物质之间的定量关系。 （2）该定律在任何温度、任何压力下均可以使用。 （3）该定律的使用没有什么限制条件