晶体结构与X射线衍射课件幻灯片.ppt

劳埃方程式 一个行列对X射线的衍射： 行列：结点间距相等的一列原子。 特点：原子间距彼此相等、无限重复 假定：波长为 ? 的X射线从某一方向照射到行列上，则可由行列中的原子产出波长等于入射光波长的二次X射线 相邻原子产生的二次射线，光程差＝n? 入射线方向S0 与行列夹角α0 假定在S1方向产生了衍射信号， 则相邻原子产生的二次射线的光程差为： ? = AD–CB=ABcosαh－ABcosα0 = a0(cosαh－ cosα0) = h? h= 0,?1, ? 2…… 劳埃方程式 a0（ cosαh－ cosα0）= h? 由公式可知，衍射线必须与行列成αh角 因此衍射线分布在一个圆锥面上，圆锥的半顶角为αh 劳埃方程式 h每等于一个整数值(0,?1, ? 2……) 即形成一个圆锥状衍射面， 因此最终的衍射效果为一套圆锥。 如下图所示： 劳埃方程式 一个面网层对X射线的衍射： 可以认作两个方向相交的行列：X行列和Y行列，其结点间距 分别为ao，bo。入射线分别与其夹角为αo，βo 可按两个相交行列来考虑衍射效应 必须满足： a0（ cosαh－ cosα0）= h? b0（ cosβk－ cosβ0）= k? h,k = 0,?1, ? 2…… 最终的衍射方向: 两个方向圆锥（两套圆锥）的交线 劳埃方程式 同样，三个方向的结晶格子所形成的衍射为三个方向圆锥的公共交线 要满足的方程式为： a0（ cosαh－cosα0）= h? b0（ cosβk－ cosβ0）= k? c0（ cos ?l－ cos ?0）= l? h,k,l = 0,?1, ? 2…… a0, b0, c0 ：晶胞轴长 α0, β0, ?0：入射线夹角 αh, βk, ?l：衍射线夹角 ? 为X射线的波长 h, k, l：整数（衍射指数,即面网符号) 布拉格方程式 晶体的空间格子可划分为一族平行且等间距的面网。 假设有一组面网，间距为d 一束平行波长为?的X射线照射到该面网上，入射角为θ 散射波的最大干涉强度 产生的条件应该是： 入射角和散射角的大小相等 入射线、散射线和平面法线在同一平面内 （类似镜面对可见光的反射条件） 布拉格方程式 射线和散射线的光程差：DB＋BF 而MB＝BN＝d sinθ， 即光程差为 2d sinθ 布拉格方程式 由此得晶面族产生衍射的条件为： 2 d sinθ＝ nλ 布拉格方程 X射线晶体学中最基本的方程之一 n为1，2，3，…等整数 θ为相应某一n值的衍射角 n则称衍射级数 据此，每当我们观测到一束衍射线，就能立即想象出产生这个衍射的面网的取向，并且由衍射角θ便可依据布拉格方程计算出这组面网的面网间距（X射线波长已知） 布拉格方程式 对劳埃方程式变形后： （cosαh－ cosα0）= h?/ a （cosβk－ cosβ0）= k?/ b （cos?l－ cos ?0）= l?/ c ?＝2dhklsin? 此为布拉格方程式的标准形式 在使用布拉格方程式的时候，只考虑其标准形式 布拉格方程式的意义 由 ?＝2 dsin? 可知 ： 1）面网间距越大，衍射角度?越小 2）产生了两种不同类型的X射线衍射方法： a 改变波长：劳埃照相方法 （现在已淘汰） b 固定波长，通过测定衍射角度的方法 Sample 2Theta (002) d002 (?) GCFe 26.36 3.377 GCFeB 26.44 3.370 GCFeS 26.48 3.365 能检测到的面网间距范围 对于特定的面网，产生符合布拉格方程式的衍射时，实际测量到的衍射角度都为2? d＝ ?/(2sin?) ?＝90度时，能获得的d最小，等于波长的一半 ??0度时，d为无穷大 因此，理论上能检测到的面网间距范围为：?/2 ? ? 实际应用时，接近于0度的位置有入射光直射的干扰，因此总有一个衍射盲区，一般的衍射分析仪器，盲区为0－3度 因此，所检测的面网间距范围约为：0.8~30? （Cu靶） 小角衍射仪，只分析0.5-5度范围的衍射 分析范围为：10~几百?。 衍射的强度 衍射的强度 用于确定晶胞中的原子