金属电化学腐蚀基本原理幻灯片.pptVIP

第一章 金属电化学腐蚀基本原理 第四节 金属的钝性 (3)曲线CD段，为钝态区。特征：金属表面处于稳定的钝化状态，电流密度变得很小，其值有微小的变化，这个电流密度称为维钝电流密度。 (4)曲线DE段，为过钝化区。特征：重新由钝态变成活态的现象。 金属究竟处于钝态或活态，不仅取决于阳极过程的特性，同时与局部的阴极平衡电位和阴极极化曲线有关。假定假设阳极过程是同样的，随着阴极过程特性的不同，腐蚀过程将有下列三种情况，由下图进行分析： 第一章 金属电化学腐蚀基本原理 第四节 金属的钝性 ①阴极曲线K1与阳极曲线交于a点。金属的腐蚀电位落在活化区，表示金属将发生活性溶解。如金属的腐蚀在稀硝酸中的腐蚀就属于这种情况。 ②阴极曲线K2与阳极曲线有三个交点b、c、d，它们的腐蚀电位分别落在活态区、过渡区和钝态区，此时金属处于不稳定的钝化状态。因此在这种腐蚀体系中，不可能依据阴极的去极剂 第一章 金属电化学腐蚀基本原理 第四节 金属的钝性 促使金属自动进人钝化状态，一旦钝化膜遭到破坏，不能自动修复。如不锈钢在脱氧酸中，当钝化膜被破坏后，就会发生腐蚀。 ③阴极曲线K3与阳极曲线交于e点。腐蚀电位落在钝化区，金属处于稳定的钝态。这种腐蚀体系，钝化膜即使偶尔被破损，能立即自功修补，也就是说不必依靠外加阳极极化电流，仅依靠溶液中氧化剂的作用就能使金属自动进人钝态，这种体系称为自钝化体系。如不锈钢、钛等金属在含氧化剂的酸溶液中，就属于此情况。 第一章 金属电化学腐蚀基本原理 第四节 金属的钝性 三、金属钝性的应用 1．阳极保护(电化学钝化) 利用外加电源使可钝化金属阳极极化。 2．化学钝化提高金属耐蚀性。 3．添加易钝化合金元素，提高合金的耐蚀性 4．添加活性阴极元素提高可钝化金属或合金的耐蚀性。 (4) 影响氢超电压的因素： ① 电极表面状态影响 通常是粗糙表面比光滑表面具有更低的氢超电压． 原因：粗糙表面的有效面积大?电流密度i减小?氢超电压减小。 第1章 金属电化学腐蚀基本原理 ② 溶液的pH值的影响 一方面，pH值下降， EeH正移，腐蚀倾向增大； 另方面，pH值下降，到达阴极的氢离子越多，阴极极化性能减小。 1.3 析氢腐蚀和耗氧腐蚀 第1章 金属电化学腐蚀基本原理 ③ 温度的影响 1.3 析氢腐蚀和耗氧腐蚀 腐蚀速度（年/毫米） 1。216克/升 2。180克/升 3。 75克/升 4。 25克/升 400 350 300 250 200 150 100 50 0 10 20 30 40 50 60 温度：摄氏度 铁在盐酸中的腐蚀速度与温度的关系 表1-10列出了20℃当i=1A/cm2时，各种金属上析氢反应的 和 值。 ④ 溶液中加入某些添加剂 对氢超电压有很大的影响。 例如：胺、醛类等有机物质被吸附在电极表面时，会使氢超电压急剧升高，这类物质就是通常所说的缓蚀剂。 为什么？ 第1章 金属电化学腐蚀基本原理 表1-11列出了在不同电流密度下，某些电极氢的超电压。 1.3 析氢腐蚀和耗氧腐蚀 第1章 金属电化学腐蚀基本原理 3．析氢腐蚀的特点 (1)阴极材料的性质对腐蚀速度影响很大 除铝、钛、不锈钢等金属在氧化性酸内可能钝化而存在较大的膜阻极化以外，一般情况下的析氢腐蚀都是阴极起控制作用的腐蚀过程，因此腐蚀电池中阴极材料上氢超电压大小，对于整个腐蚀过程的速度有着决定性的作用。 从下图可以看出：锌含不同杂质时，对锌在0.5mol/L的H2SO4中腐蚀速度的影响。 1.3 析氢腐蚀和耗氧腐蚀 第1章 金属电化学腐蚀基本原理 1.3 析氢腐蚀和耗氧腐蚀 第1章 金属电化学腐蚀基本原理 (2) 溶液的流动状态对腐蚀速度影响不大 (3) 阴极面积增加，腐蚀速度加快 原因：① 客观： ②微观： (4) 氢离子浓度增高(pH下降)、温度升高均会促使析氢腐蚀加剧。 1.3 析氢腐蚀和耗氧腐蚀 二、耗氧腐蚀 溶液内的中性氧分子O2在腐蚀电池的阴极上进行离子化反应．称为吸氧反应或耗氧反应。 第1章 金属电化学腐蚀基本原理 阴极上耗氧反应的进行，促使阳极金属不断溶解，这样引起的金属腐蚀称为氧去极化腐蚀或耗氧腐蚀。 在中性溶液中