材料分析技术5.ppt

第十三章 热分析技术 第一节 热分析基础 第二节 差热分析法 第三节 差示扫描量热法 第四节 热重法 1977年在日本京都召开的国际热分析协会(International Conference on Thermal Analysis，ICTA)第七次会议所下的定义：热分析是在程序控制温度下，测量物质的物理性质与温度之间关系的一类技术。 这里所说的“程序控制温度”一般指线性升温或线性降温，也包括恒温、循环或非线性升温、降温。 这里的“物质”指试样本身和(或)试样的反应产物，包括中间产物。 第一节 热分析基础 1.热分析定义 广义上讲，热分析技术包括许多与温度有关的实验测量方法。 第二节 差热分析法 一、定义 差热分析法是在程序控制温度条件下，测量样品与参比物之间的温度差与温度关系的一种热分析方法。 参比物（或基准物，中性体）：在测量温度范围内不发生任何变化和热效应的惰性物质，如?-Al2O3、MgO等。 在实验过程中，将样品与参比物的温差作为温度或时间的函数连续记录下来，就得到了差热分析曲线。 用于差热分析的装置称为差热分析仪。 (Differential Thermal Analysis, DTA) 差热曲线是由差热分析得到的记录曲线。纵坐标是试样与参比物的温度差ΔT，向上表示放热反应，向下表示吸热反应，横坐标为T（或t）。 二、差热曲线 图中基线相当于?T=0，样品无热效应发生，向上和向下的峰反映了样品的放热、吸热过程。 峰的位置可以确定发生热效应的温度， 峰的面积可以确定热效应的大小， 峰的形状可以了解有关过程的动力学特征。 1. 材料的鉴别与成分分析 应用差热分析对材料进行鉴别主要是根据物质的相变（包括熔融、升华和晶型转变等）和化学反应（包括脱水、分解和氧化还原等）所产生的特征吸热或放热峰。 三、应用 2. 凝胶材料的烧结进程研究 DTA TG 典型的凝胶材料差热-热重曲线 　　凡是在加热（或冷却）过程中，因物理-化学变化而产生吸热或者放热效应的物质，均可以用差热分析法加以鉴定。其主要应用范围如下： ① 含水化合物　　对于含吸附水、结晶水或者结构水的物质，在加热过程中失水时，发生吸热作用，在差热曲线上形成吸热峰。 ② 高温下有气体放出的物质　　一些化学物质，如碳酸盐、硫酸盐及硫化物等，在加热过程中由于CO2、SO2等气体的放出，而产生吸热效应，在差热曲线上表现为吸热峰。不同类物质放出气体的温度不同，差热曲线的形态也不同，利用这种特征就可以对不同类物质进行区分鉴定。 ③ 矿物中含有变价元素　　矿物中含有变价元素，在高温下发生氧化，由低价元素变为高价元素而放出热量，在差热曲线上表现为放热峰。变价元素不同，以及在晶格结构中的情况不同，则因氧化而产生放热效应的温度也不同。如Fe2+在340~450℃变成Fe3+。 ④ 非晶态物质的重结晶　　有些非晶态物质在加热过程中伴随有重结晶的现象发生，放出热量，在差热曲线上形成放热峰。此外，如果物质在加热过程中晶格结构被破坏，变为非晶态物质后发生晶格重构，也形成放热峰。 ⑤ 晶型转变　　有些物质在加热过程中由于晶型转变而吸收热量，在差热曲线上形成吸热峰。因而适合对金属或者合金、一些无机矿物进行分析鉴定。 3. 其它应用 优点：方便快速、样品用量少(一般5~15 mg，甚至1~6 mg)及适用范围广； 缺点：重复性差和分辨率不够高；而且由于差热分析与试样内的热传导有关，导热系数（仪器常数）K又不断随温度变化（该法则假定试样和参比物与金属块之间的K与温度无关），因此，要用DTA进行定量分析比较困难，一般误差较大。 总之，DTA的影响因素是多方面的、复杂的，有的因素也是较难控制的。如果只作定性分析(主要依据是峰形和要求不很严格的温差ΔT)，则很多影响因素可以忽略，只有样品量和升温速率是主要因素。为了保持DTA技术的优点，克服DTA定量分析灵敏度不高的缺点而发展出差示扫描量热法。 六、DTA技术的特点 差示扫描量热分析法是在程序控制温度下，通过对试样因热效应而发生的能量变化进行及时补偿，以保持试样与参比物之间温度始终相同(无温差、无热传递)，测量输入到试样和参比物的功率差与温度或时间关系的一种技术。 第三节 差示扫描量热法 一、定义 (Differential Scanning Calorimetry, DSC) 根据测量方法不同，分为功率补偿型差示扫描量热法和热流型差示扫描量热法。 该方法灵敏度和精度大，可进行定量分析。 曲线离开基线的位移即代表样品吸热或放热的速率(mJ·s-1)，而曲线中峰或谷包围的面积即代表热量的变化。 DSC曲线 二、DSC曲线 差示扫描量热仪记录到的曲线称DSC曲线。DSC曲线的纵坐标为试样与参比物的功率差dH/dt(亦称热流率)，单