纳米科学与技术第五章c-2.pptVIP

4. 无酸体系合成聚苯胺纳米片 SEM images of polyaniline nanodisks synthesized with 0.02 mol/L APS at 5 °C for 24 h. Macromolecular Rapid Communications, 2007, 29, 63. SEM images of polyaniline nanostructures synthesized at 5 °C for 24 h. (A) 0.03 mol/L APS, and without any acid; (B) 0.04 mol/L APS, and without any acid; §5.3 固相法制备纳米材料 固相法是通过从固相到固相的变化制造粉体，其特征不像气相法和液相法伴随有气相---固相、液相---固相那样的状态变化。 物质的微粉化机理可分为两类： 一类是将大块物质极细地分割[尺寸降低过程Size Reduction Process]方法。 另一类是将最小单位(原子或分子)组合[构筑过程Building up Process]的方法。 尺寸降低过程： 机械粉碎(用球磨机、喷射磨等进行粉碎)，化学处理(溶出法)等。 构筑过程： 物质发生变化：热分解法(大多数是盐的分解)，固相反应法(化合物)，火花放电法(用金属铝生产氢氧化铝)等。 §5.3.1 热分解法 热分解法是利用金属化合物的热分解反应来制备超微粒的方法。 热分解反应不仅仅限于固相，气体和液体也可发生热分解反应。 这里只介绍固相热分解生产新相的系统。 热分解通常如下(S代表固相、G代表气相)： S1 S2 + G1 S1 S2 + G1 + G2 S1 S2 + S3 公式1最普通，公式2是1的特殊情形，公式3相分离。 因此热分解反应通常采用公式1的形式。 微粉除了粉末的粒度和形态外，纯度和组成也是主要因素，可以选用有机盐前驱体。 原因： 有机盐易提纯、金属组成明确、盐种类少，容易制成含两种以上金属的复合盐，分解温度低，产生气体组成为C、H、O。 缺点： 价格高、碳容易进入分解生成物中等。 1. 草酸盐的分类 几乎所有金属元素都有草酸盐，有单盐也有复盐。碱金属草酸盐可溶于水，仅锂和钠盐较难溶。碱土金属草酸盐除Be外在水中不溶。草酸盐溶度积为10-4~10-30，但在酸中形成络合物而溶解。 2. 草酸盐的热分解 草酸盐的热分解基本上按两种机理进行，究竟按哪一种进行根据草酸盐的金属元素在高温下是否存在稳定的碳酸盐而定。 机理1： 机理2： IA、IIA族(除Be和Mg外)和IIIA族中的元素存在稳定的碳酸盐可以按机理2进行， 但IA元素不能进行到MO(MCO3熔化)，除此之外按机理1进行。 机理1或者生成金属，或者氧化物。 Cu、Co、Pb和Ni等草酸盐分解后生成金属，Zn、Cr、Mn、Al等生成氧化物。 草酸盐热分解温度如下表 实验：酒石酸铜热分解法制备纳米铜粒子 一、实验目的 1、了解热分解法制备纳米粉体的实验原理。 2、掌握热分解法制备纳米铜粒子的制备过程及化学反应原理。 3、了解实验中影响实验结果的各因素，并对实验结果会表征分析。 本实验通过酒石酸盐和氯化铜之间的化学反应首先合成了酒石酸铜前驱体，然后在250?С真空加热使酒石酸铜热分解形成纳米铜粒子，反应式如下： 酒石酸铜前驱体的制备方法如下： 1、室温下称取1.12 g 酒石酸钾钠KNaC4H4O6·4H2O在烧杯中溶解于40 mL蒸馏水中配成0.1 M的溶液。 2、室温下称取0.68 g 氯化铜CuCl2·2H2O在烧杯中溶解于40 mL蒸馏水中配成0.1 M的溶液。 3、将氯化铜水溶液在磁力搅拌下慢慢滴加到酒石酸钾钠溶液中反应0.5~1小时生成淡蓝色的酒石酸铜沉淀。 4、将酒石酸铜沉淀离心分离，用水洗涤3次后，并用无水乙醇洗涤3次。在100 ?С烘箱中干燥0.5~1小时。 5、将沉淀放入瓷舟后转移到管式炉中，在真空中或氮气环境中升温加热到250 ?С，并保持10分钟，前驱体分解为金属铜粒子。 图 1. 酒石酸铜晶体的XRD衍射图 图 2 酒石酸铜晶体的热分析表征 图3. 酒石酸铜晶体热分解产物的XRD粉末衍射图谱 图 4. 酒石酸铜前驱体热分解得到的纳米铜粒子的TEM照片。 5.3.2火花放电法 把金属电极插入到气体或该体等绝缘体中，不断提高电压，按图所示的电压—电流曲线进行，直至绝缘被破坏。如果首先提高电压，可观察到电流增加，在b点产生电晕放电。 一过电晕放电点，即使不增加电压，电流也自然增加，向瞬时稳定的放