3第三章 酸碱滴定法0225.ppt

主 讲: 郑 新 宇 复习: 1、现代酸碱理论 1）酸碱共轭关系 2）酸碱反应的实质——质子的转移 3）酸碱的强度 酸碱的强度 4）酸碱反应的平衡常数 § 3.1 酸碱平衡定量处理方法 酸的浓度与酸度在概念上是不相同的。 酸度：指溶液中H+浓度或活度,常用pH表示 酸的浓度:又叫酸的分析浓度,指单位体积溶液中所含某种酸的物质的量(mol),包括未解离的和已解离的酸的浓度. 同样,碱的浓度和碱度在概念上也是不同的.碱度用pH表示，有时也用pOH. § 3.1.1 pH对酸碱各型体分布的影响 分布分数(distribution fraction)： 溶液中某酸或碱组分的平衡浓度占其总浓度的分数, 以?表示. 分布曲线——不同pH值溶液中酸碱存在形式的分布 一元酸溶液 分布分数决定于该酸碱物质的性质和溶液中H+的浓度,而与其总浓度无关. 一元弱酸的分布分数图分析 一元弱酸溶液 例如醋酸(Acetic acid),它在溶液中只能以HAc和Ac- 两种形式存在. 设c 为醋酸及其共轭碱的总浓度，[HAc]和[Ac-]分别代表HAc和Ac- 的平衡浓度，?HAc为HAc的分布分数， ?Ac-为Ac-分布分数。 HAc + H2O H3O+ + A- c = [HAc] + [A-] HAc分布曲线 分布曲线说明?与溶液pH的关系. ?Ac-随pH的增高而增大, ?HAc随pH的增高而减小. 例 3-1 例 3-1 计算pH=5.0时,HAc和Ac-的分布分数? 解: 一元弱碱的分布分数 多元酸溶液 例如草酸,它在溶液中以H2C2O4, HC2O4-和C2O42-三种形式存在.设草酸的总浓度为c(mol·L-1).则 如果以?0, ?1, ?2分别表示H2C2O4, HC2O4-和C2O42-的分布分数, 则 [H2C2O4] = ?0c, [HC2O4-] = ?1c, [C2O42-] = ?2c ?0+?1+ ?2=1 Ka一定时，δ0 ,δ1和 δ2与[H+ ]有关 pH＜pKa1，H2C2O4为主; pH=pKa1，[H2C2O4]=[HC2O4-] pKa1＜pH＜pKa2 ， HC2O4-为主 pH = pKa2， [HC2O4-] = [C2O42-] pH ＞ pKa2，C2O42-为主 例3-2 三元弱酸 如果是三元酸，例如H3PO4,情况更复杂一些，但可采用同样的方法处理得到 三元弱酸 H3PO4 讨论 pH ＜ pKa1，H3PO4为主 pKa1 ＜ pH ＜ pKa2 ， H2PO4-为主（宽） pH = pKa1， [H2PO4 -] = [HPO42-] pKa2 ＜ pH ＜ pKa3 ， HPO42-为主（宽） pH = pKa1， [HPO4 2-] = [PO43-] pH ＞ pKa3 ，PO43-为主 适合分步滴定 结论 1）分析浓度和平衡浓度是相互联系却又完全 不同的概念，两者通过δ联系起来 2）对于任何酸碱性物质，满足: δ1+δ2 +δ3 +···+δn= 1 3）δ取决于Ka，Kb及[H+ ]的大小，与C无关 4）δ大小能定量说明某型体在溶液中的分布 ， 由δ可求某型体的平衡浓度 优势区域图 §3.1.2 质子条件与 pH的计算 质子条件 1.物料平衡方程(mass balance equation-MBE) 物料平衡方程，简称物料平衡。它是指在一个化学平衡体系中，某一给定物质的总浓度，等于各有关形式平衡浓度之和。例如浓度为c( mol·L-1) HAc溶液和NaHCO3溶液的物料平衡为: MBE：[HAc] + [Ac-] = c H3PO4溶液的物料平衡 浓度为 c( mol·L-1) ： [H3PO4]＋[H2PO4-]＋[HPO42-] ＋[PO43-]＝ c 2. 电荷平衡方程(charge balance equation-CBE) 电荷平衡方程，简称电荷平衡。单位体积溶液中阳离子所带正电荷的量( mol )等于阴离子所带负电荷的量( mol )。根据这一电中性原则由各离子的电荷和浓度，列出电荷平衡方程。 NaCN电荷平衡方程 例如浓度为c（mol·L-1)的NaCN溶液，有下列反应： NaCN → Na++CN- CN-+H2O HCN+OH- H2O H++OH- CBE：[H+] + [Na+] = [CN-]