基础化学电子教案教学课件作者吴英绵041章节幻灯片.pptVIP

高等教育出版社 高等教育电子音像出版社 1.配位平衡常数 　　化学平衡的原理同样适用于配位平衡。例如[Cu(NH3)4]2+在溶液中存在下列平衡： Kθ不稳越大，表明配离子易解离，即配离子不稳定。配离子的解离一般是分步进行的，类似于多元弱酸的逐级解离。即： 高等教育出版社 高等教育电子音像出版社 为了计算方便，一般总是让配体过量，中心离子绝大部分处在最高配位状态，而其低配位数的各级配离子可忽略不计。常见配合物的稳定常数见附录。 配位平衡 高等教育出版社 高等教育电子音像出版社 2.有关配位平衡的计算 高等教育出版社 高等教育电子音像出版社 高等教育出版社 高等教育电子音像出版社 许多过渡金属离子在溶液中容易生成配离子，也容易生成卤化物、硫化物等沉淀。利用这些沉淀的生成，可以破坏溶液中的配位平衡，沉淀与配离子之间可以相互转化，例如: 不同沉淀与不同配离子的交替形成，实质上是存在着沉淀剂与配合剂争夺金属离子的平衡。平衡向生成沉淀还是配离子的方向移动，取决于沉淀剂和配合剂相应的KθSP和Kθ不稳及浓度，那一种能使游离金属离子浓度降得更低，平衡就向哪一个方向移动。 配位平衡 高等教育出版社 高等教育电子音像出版社 ?课后习题 　　1.指出下列有机物所含官能团。 前页 高等教育出版社 高等教育电子音像出版社 (3)标准电极电势 电极电势的大小主要取决于金属的本性，还与溶液的温度浓度有关。为了便于比较，规定组成电极的有关物质的浓度为1mol/L,有关气体的压力为100kPa,温度为298.15K，所测得的电极电势叫做该电极的标准电极电势，用符号φθ表示。　　预测某电极的标准电极电势，将待测电极与标准氢电极组成原电池，此时可测得电池的标准电动势Eθ，Eθ=φθ(+) - φθ(-) 利用所测得电池的标准电动势Eθ，就可求得待测电极的标准电极电势。 高等教育出版社 高等教育电子音像出版社 高等教育出版社 高等教育电子音像出版社 用类似的方法可以测得一系列电对的标准电极电势，并按φθ值由小到大的顺序排列成表，该表叫做标准电极电势表，见书后附录。使用该表时应注意以下几点： ①φθ值的正负与电极作为正极或负极无关。电极反应 所以表中电极电势又称为还原电势。电对符号为氧化型/还原型。　　②φθ值与电极反应中各物质的系数无关。例如 ③φθ值与半电池反应的书写方向无关。例如 高等教育出版社 高等教育电子音像出版社 ④φθ值的大小表示物质的氧化型和还原型得失电子的难易程度。φθ值越大，表示氧化型物质越容易得电子，氧化能力越强；φθ值越小，表示还原性物质越容易失电子，还原能力越强。表中电极电势自上而下依次增加，则物质的氧化型得电子的能力即氧化能力逐渐增强，而物质的还原型失去电子的能力即还原能力则逐渐减弱。 电极电势 高等教育出版社 高等教育电子音像出版社 3.影响电极电势的因素 　　电极电势的大小不仅决定于电对的本性，还与溶液的浓度、温度以及气体的分压有关。这些影响因素之间的关系，在298.15K时可用能斯特方程来表示。 式中：φ-----电对在某一浓度（对于气体用分压）时的电极电势　　　φθ-----标准电极电势　　　n-----电极反应中得失电子数　　　a、b-----电极反应式中氧化型、还原型的计量系数 高等教育出版社 高等教育电子音像出版社 此方程称为能斯特方程式。在应用能斯特方程式时，应注意以下问题：　　①如果组成电对的物质为固体或纯液体时，他们的浓度不列入方程式中。如果是气体物质则用相对压力p/pθ表示。　　②如果在电极反应中，除氧化型、还原型物质外，若有H+、OH-存在，则它们的浓度也必须写入能斯特方程。 高等教育出版社 高等教育电子音像出版社 ?三、电极电势的应用 　　1.比较氧化剂和还原剂的相对强弱　　标准电极电势表中的值一般是按代数值由小到大的顺序排列的。根据物质的氧化还原能力，对照电极电势表，可以知道，电极电势代数值越小，电对所对应的还原型物质的还原能力越强，氧化型物质的氧化能力越弱；电极电势代数值越大，电对所对应的氧化型物质的氧化能力越强，还原型物质的还原能力越弱。 高等教育出版社 高等教育电子音像出版社 高等教育出版社 高等教育电子音像出版社 2.判断氧化还原反应方向 　　电池的电动势 ，当E0时，氧化还原反应自发进行。由于浓度对电极电势的影响较小，所以可以用Eθ判断反应方向。若Eθ0.2V时，不会因浓度变化而使电动势改变符号。当Eθ0.2V时，必须根据能特斯方程计算φ，再进行判断。 　　【练一练】　　计算标准态下2Fe2++Cu2+ ? Cu+2Fe3+的电池的电