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卤代烃 第一节 分类与命名 分类 卤代烃：烃分子中的氢被卤素取代的产物。 不饱和卤代烃 脂肪卤代烃 卤代烃 饱和卤代烃 芳香卤代烃 二、命名：卤代烃在命名时，一般按IUPAC系统命名法进行命名，把卤原子当作取代基，其他步骤同前面几章所讲。例如： 对氯苯酚 2-甲基-4-溴戊烷 1，1，1-三氟-2-氯-2-溴乙烷 伯仲叔卤代烷：根据与卤原子相连的碳原子不同分为伯仲叔卤带烷。例如： 伯氯代烷 仲氯代烷 叔氯代烷 有些卤代烃常用俗名例如： 氯化苄 氯仿 性质 物理性质 多为液体，少数为气体，不溶于水，是好的有机溶剂。 （P77表） 一卤代烷的密度小于1，多卤代烷的密度大于1， 一卤代烷的碳数越多，密度越小。 碳数相同：按氯代烷、溴代烷、碘代烷的次序密度升高，熔沸点升高。 碳数相同，卤素种类相同：按一卤代烃、二卤代烃、三卤代烃的次序，密度升高；熔沸点升高。 二、化学性质 亲核取代反应（nucleophilic substitution） 卤原子的电负性大于碳，卤原子的诱导吸电子作用使碳原子上带部分正电荷，易受亲核试剂的进攻，卤原子带一对电子离开，碳原子形成新键，发生取代反应。 亲核试剂：用Nu：表示，包括带未共用电子对的分子或负离子。 底物：反应中受试剂进攻的物质。 离去基团：反应中被取代的原子或基团，以负离子形式离去，称为离去基团。 亲核取代：由于亲核试剂的进攻而发生的取代反应。 ⑴　卤代烃的水解： ⑵　威廉姆逊合成（williamson） ⑶　卤代烃的氨解： 与过量的氨作用，卤原子被氨基取代生成胺。 ⑷　被氰基取代： 氰可进一步水解，生成酸，这是制备酸的一个重要方法，在合成中非常有用。 消除反应 由一分子脱去小分子，如HX、H2O等等，同时产生碳碳双键的反应称为消除反应。 ⑴ 脱卤化氢 条件：卤代烃的α碳上有氢。 札依切夫规律：卤代烃脱卤素时，主要由含氢较少的α碳原子上脱氢。 例如： ⑵ 脱卤素 与金属反应 格氏试剂（Grignard） 格氏试剂性质活波，与含活波氢的化合物反应，如：H2O、RCOOH、RCH3OH、NH3、RC≡CH等等 其中Y= —OH、—OR、—NH2、—C≡CR 与AgNO3作用 此反应可用于鉴别 硝酸酯 各种卤代烃的反应次序为： phCH2X、CH2=CHCH2X ＞ 3°＞2°＞1°＞CH3X 、CH2=CHX、phX 即：烯丙型卤代烃 ＞ 叔卤代烃 ＞ 仲卤代烃 ＞ 伯卤代烃 ＞ 乙烯型卤代烃 室温下立即反应 振荡 加热后反应 加热长时间有反应 不反应 烃基相同时，不同卤代烃活性顺序为：RI ＞ RBr ＞ RCl 解释：⑴　烯丙型卤代烃：中间体碳正离子稳定性好，容易生成。 CH2=CHCH2+ ，p~π共轭体系，分散正电荷。 ⑵ 伯、仲、叔卤代烃：中间体碳正离子及其稳定性为： ⑶ 乙烯型： p~π共轭体系，C—X键之间的电子云密度由于共轭作用而增大，因此键能增大，不易断裂，稳定性增强。 相同烷基不同卤原子的反应活性为：R—I ＞ R—Br ＞ R—Cl ，原因为原子半径越大，重叠程度越差，越易离去。 第三节 亲核取代历程 单分子历程：SN1 反应历程示例 反应分两步进行： 在反应中，反应速率决定于反应慢的一步。 上述反应历程中，反应速率决定于C—X键的断裂，即决定于底物，与亲核试剂无关，这种反应历程称为单分子亲核取代。 SN1反应特点：a.. 旧键先断裂，新键再形成；b. 反应速度只与反应的底物有关。 结构对SN1的影响 ⑴　由于反应的中间体为碳正离子，因此中间体碳正离子越稳定，进行SN1反应的速率越大，各种卤代烃反应活性的次序为： phCH2X、CH2=CHCH2X ＞ 3°＞2°＞1°＞CH3X 、CH2=CHX、phX 即：烯丙型卤代烃 ＞ 叔卤代烃 ＞ 仲卤代烃 ＞ 伯卤代烃 ＞ 乙烯型卤代烃 ⑵　相同烷基不同卤原子的反应活性为：R—I ＞ R—Br ＞ R—Cl ，原因为原子半径越大，易极化，容易离去。 二、双分子历程SN2 双分子历程示例 例如： 2