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精密度与偏差定量分析误差
尊敬的各位评委、老师们,大家好!很高兴一起学习《分析化学》。 现在开始上课。 咱们先来看一则新闻。大家都很关心的食品安全标准。这里说每公斤不得超过0.15毫克,这个数据是通过定量分析得到的。请问,它是只测一次的结果吗?当然不是,这是对一组数据进行统计处理而得。 上节课我们学习了用准确度来衡量某一个数据是否准确。那么,如何定量的衡量一组数据的可靠性?这就是我们“定量分析误差”第二课时精密度与偏差要解决的问题。(板书:精密度与偏差) 所谓精密度,(板书:一、精密度)指在相同条件下,多次测量的各个测量值之间相互接近的程度。反映的是测量结果的再现性。看个例子。再看另一位同学的测量结果。 能看出,第一位重现性好,第二位比较差。我们就说,第一位同学测量的精密度高于第二位。你说这两位同学谁的操作更熟练? 对,第一位。所以,精密度能体现出实验人员的熟练程度。实验人员越熟练、越专业,其平行测量值之间会越接近,测量精密度就越高。 精密度用“偏差” 衡量。(板书:二、偏差)偏差越小,各测量值越接近,工作人员的测量精密度就越高。相反,测量值重现性越小,偏差越大,精密度越低。 偏差的几种表示方法,请大家结合预习,再次阅读教材P11~P12相关内容,并完成表格。2分钟。 好,现在一起来看。 偏差的6个概念分两组来看。偏差组和标准偏差组。偏差组,偏差d、平均偏差d拔、相对平均偏差rd拔。标准偏差组,总体样本偏差σ、样本标准偏差S,相对标准偏差RSD(板书d,d拔…RSD。)。 看数学表达式(板书):某一次测量的偏差d,是测量值xi与平均值x拔之差(板书:公式)。可以看出,每一个测量数据,都对应一个偏差值,也叫单个偏差。平均偏差d拔,是各单个偏差绝对值的平均值(板书:公式)。(边书写边说:)第一个数据的,第二个数据的,第n个数据的,取平均。一组平行测量值,有一个平均偏差。n为测量次数。相对平均偏差rd拔指平均偏差占平均值的百分率(板书:公式)。要计算它(指相对平均偏差),前两者都要计算出来。 标准偏差,有总体标准偏差和样本标准偏差。总体是指所研究对象的全体,比如,测一车煤的燃值,把整车煤都分析完才算是总体。实际生活中,会这么做吗?不会。一般是抽取出有代表性的样本来估计总体。所以,常用的是样本标准偏差S,计算式是…(板书:公式)。相对标准偏差是(板书:公式),是百分率。 根据公式,来研究各个量的单位。(对比板书的公式,说):比值型的没有单位,其余量单位与测量值相同。计算时要注意。 正负性方面,(指着公式说)偏差d为正值时,表示结果高于平均值,结果偏高。偏差d为负值时,表示结果低于平均值,结果偏低。其余的,绝对值加和求评均,或根式,都为正值。 我们看,竖着填表,是不是更容易掌握这一组概念?学习方法要灵活运用。很多公式啊,我们先用刚才的例题来熟悉一下。 通过例题来熟悉这些知识。略读题。 一起来看。平均值,0.2026mol/L。 各个测定值的偏差。 平均偏差,各偏差绝对值之和求平均;相对平均偏差,平均偏差占平均值的百分率;标准偏差,各偏差平方后求和,除以测定次数减1,再开方。相对标准偏差,标准偏差占平均值的百分率。平均偏差和相对偏差计算起来比标准偏差要方便。 公式熟练多了哈! 另一组数据,请大家自行计算。 比较两组数据的偏差值,是不是能反映出第一个同学更熟练? 平均偏差,各偏差绝对值之和求平均;相对平均偏差,平均偏差占平均值的百分率;标准偏差,各偏差平方后求和,除以测定次数减1,再开方。相对标准偏差,标准偏差占平均值的百分率。平均偏差和相对偏差计算起来比标准偏差要方便。 公式熟练多了哈! 比较两组数据。得出,偏差很好的反映了一组数据的分散程度。那么,两种偏差有什么区别呢?我们再通过例题来感受。 例2.略读题。计算所得,两组平均偏差相等。但从两组单个偏差来看,并不相等。所以,平均偏差不能反映两组数据间精密度的差别。 用标准偏差呢?可以看出,第一组数据的精密度比第二组好。所以,用标准偏差可以区分精密度的好坏。 再从公式来看, 用平均偏差,个别大误差对分析结果的影响,因为平均而显示不出来。采用标准偏差,如果有一个偏差过大,平方后会很突出。则可以突显出这个数据的影响。所以,标准偏差能更好更显著地说明一组数据的分散程度。 这些概念在反映精密度时有何区别?平均偏差之后为什么引入标准偏差?它们各自有何意义?先从公式来看, 用平均偏差,个别大误差对分析结果的影响,因为平均而显示不出来。采用标准偏差,如果有一个偏差过大,平方后会很突出。则可以突显出这个数据的影响。所以,标准偏差能更好更显著地说明一组数据的分散程度。我们再通过例题来感受。 刚才的计算中,这样,我们可以感觉到,偏差,用起来简单方便。而标准偏差能更好地反映一组数据的分散程度。实际工作中,对分析结果要求较高时使用
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