新型可溶性含氟聚芳醚酮的合成表征及性能.PDFVIP

维普资讯 Vo1．29 高 等 学 校 化 学 学报 No．4 2008年4月 CHEMICALJOURNALOFCHINESEUNIVERSITIES 865～867 [研究快报] 新型可溶性含氟聚芳醚酮的合成、表征及性能 张 鹏，刘新才，李 鹏，周宏伟，陈春海 (吉林大学麦克德尔米德实验室，长春 130012) 关键词 聚醚醚酮 ；六氟双酚A；含氟聚合物；可溶性聚醚醚酮 中图分类号 O631 文献标识码 A 文章编号 0251-0790(2008)04-0865-03 聚芳醚酮类材料[如聚醚醚酮(PEEK)]作为一种全芳香半结晶性聚合物，具有优异的物理化学性 能，因而已广泛应用于电子电器、机械仪表、交通运输及航空航天等领域 ¨]．近年来，围绕改善加工 性能，提高材料耐热等级等问题开展研究，以便开发性能优异的新材料，满足不同的使用要求．含氟 聚芳醚酮材料具有较低的介电常数、折光指数和低吸水率，并可以提高材料使用的热稳定性、溶解性 和阻燃性，增加材料透明度．这类聚合物不仅在低介 电常数微 电子绝缘材料方面具有重要的应用前 景，而且在光波导器件、光电子、光学和气体选择性透过膜等应用领域的研究备受关注，极具应用潜 力_l4-s]．本文制备了新型可溶性含氟聚芳醚酮高性能材料，使该材料结合了含氟聚合物与聚芳醚酮两 种材料的优点，既具有很好的热稳定性 、溶解性和阻燃性，又有较低的介电常数和吸湿性 ’加．对于 提高聚芳醚酮类材料的性能，拓展其使用范围和加工方法具有很大的开发前景和实用价值． 1 实验部分 1．1 试剂与仪器 单体4，4．二氟二苯酮、2，2-Z．(4一羟基苯基)丙烷 (双酚A)、2，2一双一(4羟苯基)六 氟丙烷 (6F双酚A)和环丁砜 ，锦州炼油厂，工业级；无水碳酸钾，天津化学试剂厂，分析纯；甲苯，天 津天泰精细化学品有限公司，分析纯． BrukerVector一22型红外光谱仪 (KBr压片)；HNMR谱使用 BrukerAV-600NMR谱仪测定， FNMR谱使用BrukerAV-400NMR谱仪测定，溶剂为 DMSO—d6；ShimadzuLclOA型 GPC分析仪； Perkin—ElmerDSC7型示差扫描量热分析仪，氮气保护，升温速率 10~E／min；Perkin—ElmerPyfis DiamondTG／DTA型热失重分析仪，氮气保护．采用 ShimadzuAE一1型万能试验机测定聚合物力学性 能，样条尺寸：3．12mm×4．03mm×20．00mm，拉伸速率为8mm／min． 1．2 聚合物的合成 在装有机械搅拌、温度计和通氮气的 1000mL三颈瓶 中依次加入 43．64g(0．20 mo1)4，4一二氟二苯酮、50．05g(0．16mo1)双酚A、13．59g(O．04mo1)六氟双酚A，28．98g(0．21mo1) 无水碳酸钾、195mL环丁砜 (固含量为30％)和 100mL甲苯，搅拌升温至120℃反应2h，将反应生成 的水完全带出后，继续升温放出甲苯．最后升温至230oC继续反应 3h，反应产物于冷水中出料，粗产 品经粉碎机粉碎，用蒸馏水煮沸洗涤6～8次以除去环丁砜和无机盐，最后在 120℃干燥 12h，得到 白 色含氟聚芳醚酮粉末．反应式见Scheme1．GPC测得6F—PEEK分子量为 12000． O CH3 CF3 ． ． F …o { …Ho { oH CH3 CF3 o C o．． C．F o { o{=K o )_)_o士