第3章节热二律课件(2466KB).ppt

解： P V 2V 0 a 等 温 绝 热 c b V 在 bc 等容过程中，温度升高， 气体从外界吸收热量Q ，气体的熵变 在 ab 绝热膨胀过程中dQ = 0 ， 所以气体和外界的熵都保持不变。 P V 2V 0 a 等 温 绝 热 c b V 而外界则放出热量Q，外界的熵减少△S，两者数值相等。 所以在这一过程中，外界和气体组成的封闭系统熵总和保持不变。 正确答案为 C 例7：有一致冷机，工作在恒温热源和内装空气的容器之间，开始时两者温度相同为T0 ，致冷机工作后，从恒温热源取热量给容器中的空气，使空气温度由T0 上升到T1 ，求致冷机消耗的最小功。 解：因致冷机并非是在恒温高温与低温热源下工作的卡诺致冷机，不能从致冷系数w 与 T 的关系计算功。 根据熵增加原理，在封闭系统中发生的任何不可逆过程导致熵的增加，有 “－”表示放热 故最小功为 例8：水的比热为 4.18×103kJ·kg-1 ·K-1 （1）1kg、0℃ 的水与一个373 K的大热源相接触，当水到达373 K时，水的熵变为多少？ （2）若先将水与一个323 K的大热源接触，再让它与一个373 K的大热源接触，求整个系统的熵变。 解： （1）水的熵变 （2） 323 K 的大热源熵变 373 K 的大热源熵变 整个系统的熵变 问1 熵增加原理表明： 自发过程总是朝着使体系更无序的方向进行。 三 第二定律的数学表达式 1. 克劳修斯不等式 （不可逆取不等号，可逆取等号） 玻尔兹曼关系 把宏观量熵与微观状态数 W 联系起来，以概率的形式表述熵及第二定律的物理意义 2 . 第二定律的数学表达式 对于任一初末态 i，f 均为平衡态的不可逆过程，可在末态、初态间再连接一可逆过程组成一不可逆循环。 （等号可逆，不等号不可逆） 所有可逆过程热力学基本上都从上面 两个公式出发。 4. 热力学基本方程 对于理想气体，则 3. 熵增加原理数学表达式 在任一可逆过程中的 dQ / T 积分总小于末、初态之间的熵之差，但在可逆过程中两者是相等的，这是第二定律数学表达式。 (1)熵的增加是能量退化的量度。 关于熵进一步讨论 如图当A物体下降?h时，水温由T--T+?T，这个过程中重力势能Mg?h全部变成水的内能。要利用这一能量只能利用热机。 若周围温度为T0则这部分能量 能对外作功的最大值为： 能作的功少了，一部分能量放入到低温热库。再也不能被利用了。这部分不能被利用的能量称为退化的能量。 M A A A T+?T m 退化的能量 以重物及水为孤立系统，其熵变： C为 比热 对外能作的最大的功值: M A A A T+?T m ①退化的能量是与熵成正比的； 每利用一份能量，就会得到一定的惩罚——把一部分本来可以利用的能量变为退化的能量； 可以证明：退化的能量实际上就是环境污染的代名词。 节约能源就是保护环境。而保护环境就是保护人类的生存条件，非同小可。 ②自然界的实际过程都是不可逆过程，即熵增加的过程，大量能源的使用加速了这一过程。而熵的增加导致了世界混乱度的增加。 注意： 热源温度愈高它所输出的热能转变为功的潜力就愈大，即较高温度的热能有较高的品质。当热量从高温热源不可逆的传到低温热源时，尽管能量在数量上守恒，但能量品质降低。 一切不可逆过程实际上都是能量品质降低的过程，热力学第二定律提供了估计能量品质的方法。 (二)熵是事物无序度的量度 因为熵是与微观状态的对数成正比的，微观状态数越大，混乱度就越大。信息量越小。 相反熵减小则有序度增加。 以一个N个分子的物质系统为例：让其冷却,放出热量,先是碰撞次数减少，引起混乱的平均速率减小。继而变为液体时这时分子以振动为主,平动为辅,位置相对固定,有序度增加,温度再降低时,分子在平衡位置附近振动更加有序。 事实上平衡态是最无序。最无信息量，最缺活力的状态。 (三)耗散结构杂谈 人们发现无机界、无生命的世界总是从有序向无序变化，但生命现象却越来越有序，生物由低级向高级发展、进化。以致出现人类这样高度有序的生物。 意大利科学家普里高津提出了耗散结构理论，解释这个问题。 开放系统---与外界有物质和能量的交换的系统 原来生命是一开放系统。其熵变由两部分组成。 系统自身产生的熵，总为正值。 与外界交换的熵流，其值可正可负。 当系统远离平衡态时系统不断消耗能源与物质，从熵流中获取负熵，从而使系统在较高层次保持有序。正