无机化学d区元素(2006KB).pptVIP

保存Fe2+溶液应加入Fe (3) Fe2+具有还原性： (4) FeCl3有明显的共价性，易潮解 蒸汽中形成双聚分子 (5) CoCl2?6H2O变色硅胶。 CoCl2?6H2O CoCl2?2H2O 紫红 CoCl2?H2O 蓝紫 粉红色 52.3℃ 90℃ 120℃ CoCl2蓝色 1. 铁的配合物 高自旋：[FeF6]3-， [Fe(NCS)n(H2O)6-n]3-n 低自旋：[Fe(CN)6]3-， [Fe(CN)6]4- [Fe(CN)5NO]2- 三、 铁系元素的配合物 K4[Fe(CN)6] 黄血盐 ，黄色； K3[Fe(CN)6] 赤血盐，晶体为红色。 异硫氰合铁(Ⅲ)配离子 鉴定Fe3+的反应 Fe离子的鉴定： Fe2+的鉴定：(酸性条件) 滕氏蓝 Fe3+的鉴定：(酸性条件) 普鲁士蓝 2. 钴的配合物 Co(Ⅲ)的配合物大多是低自旋的([CoF6]3-除外)，例如： [Co(NH3)6]3+， [Co(CN)6]3-，[Co(NO2)6]3- 在溶液中或固态时十分稳定。 鉴定K+ ： 黄色 六亚硝酸根合钴(Ⅲ)酸钠钾 Co(Ⅱ)的配合物分为两类，一类是粉红色的八面体配合物，另一类是蓝色的四面体配合物。 [Co(H2O)6]2+ [CoCl4]2- Cl- H2O 粉红色 蓝色 Co(Ⅱ)的八面体配合物大多是高自旋的，低自旋的配合物是少见的。 四异硫氰合钴(Ⅱ)配离子 实验中用固体KSCN或NH4SCN 鉴定Co2+的反应 Co(Ⅱ)的配合物在水溶液中稳定性较差 蓝色 SO42- 浅绿色(不易观察到) 3. 镍的配合物 八面体构型配合物，例如：[Ni(NH3)6]2+采用sp3d2杂化轨道成键。 平面正方形配合物，例如：[Ni(CN)4]2-，二丁二肟合镍(Ⅱ)采用dsp2杂化轨道成键。 水合硝酸镍及其溶液 Ni离子的鉴定 丁二肟 鲜红色 * 第12章 d区元素 §12.4 铜、银 §12.3 铁系和铂系 §12.2 铬和锰 §12.1 d区和ds区元素通性 §12.5 锌、镉、汞 1.d区元素在周期表中的位置 §12.1 d区和ds区元素通性 19.1.1 d区元素的原子半径和电离能 3. d区元素的原子半径 2. d区元素原子的价电子层构型 (n-1)d1-10ns1-2 总趋势：同周期 左?右由小?大,幅度不大。 同副族 不规律。 4.d区元素的第一电离能 12.1.2 d区元素的物理性质 熔点、沸点高 熔点最高的单质：钨(W) 硬度大 硬度最大的金属：铬(Cr) 密度大 密度最大的单质：锇(Os) 导电性，导热性，延展性好。 12.1.3 d区元素的化学性质 总趋势：从左至右活泼性降低。 12.1.4 d区元素的氧化态 有多种氧化态。红色为常见的氧化态。 12.1.5 d区元素离子的颜色 Mn (Ⅱ) Fe(Ⅱ) Co(Ⅱ) Ni(Ⅱ) Cu(Ⅱ) Zn(Ⅱ) 水合离子呈现多种颜色。 性质： (灰绿) (亮绿色) Cr2O3(铬绿) Cr(OH)3 一、 铬的化合物 §12.2 铬和锰 1.铬(Ⅲ)的化合物 O 8H 2CrO 2OH O 3H 2Cr(OH) 2 2 4 2 2 4 + + + - - - Cr3+还原性 碱性条件下具有强的还原性： Cr3+的配位性 配位数为6，Cr3+采用d2sp3杂化轨道成键。 如：水合异构体 (1) Cr(Ⅵ) 的难溶盐 - × = 10 .0 2 ) O Cr (Ag 7 7 2 2 - × = 10 1.1 ) CrO (Ag 12 4 2 + - + + + + 2H ) (s, CrO 2Ag O H O Cr 4Ag 4 2 2 2 7 2 砖红 + - + + + + 2H ) (s, 2BaCrO O H O Cr 2Ba 4 2 2 7 2 2 柠檬黄 + - + + + + 2H ) (s, 2PbCrO O H O Cr 2Pb 4 2 2 7 2 2 黄 铬酸盐比相应的重铬酸盐溶解度小。 2.铬(Ⅵ)的化合物 O 7H 2KCl 2 + + 7 2 1.33V ) /Cr O (Cr 3 2 = + - O H 4 Cr 2 3SO H 8 3SO O Cr 2 3 2