无机化学第3章沉淀溶解平衡(1293KB).pptVIP

在难溶电解质的沉淀溶解平衡体系中，加入能与溶液中的有关离子反应而使该离子浓度降低的试剂，使IP Ksp ，平衡向沉淀溶解的方向移动，使沉淀溶解。 常见方法有： 生成难解离的物质使沉淀溶解，这些难解离的物质是水、弱酸、弱碱、配离子和其他难解离的分子。 利用氧化还原反应使沉淀溶解。 第四节 沉淀的溶解 1. 生成弱电解质 例 ： CaC2O4(s) Ca2+ + C2O42- + 2H+ H2C2O4 CaC2O4(s) + 2H+ H2C2O4 + Ca2+ Kj 称为竟争平衡常数，Ksp越大，Ka 越 小(酸越弱)，则Kj越大，沉淀越易溶解。 例: 今有ZnS和HgS两种沉淀各0.1mol，问要 用1升多少浓度的盐酸才能使它们溶解？ (ZnS的Ksp=2.5×10-22， HgS的Ksp=4.0×10-53) 解： ZnS + 2H+ H2S + Zn2+ 平衡 x 0.1 0.1 mol·L-1 盐酸的初浓度= 2+0.2 = 2.2 (mol·L-1) HgS + 2H+ H2S + Hg2+ 平衡： y 0.1 0.1 mol·L-1 HgS不能溶于盐酸。 2. 发生氧化还原反应而溶解 CuS(s) Cu2+ + S2- + HNO3 ↓ S + NO 3CuS+8HNO3=Cu(NO3)2+3S↓+ 2NO↑+4H2O 3. 生成配离子而溶解 AgCl (s)+2NH3 [Ag (NH3)2]+ + Cl- 将10.0 ml的0.10 mol ? L–1MgCl2溶液与等体积同浓度的NH3?H2O溶液相混合，是否有Mg(OH)2的沉淀析出。要阻止Mg(OH)2沉淀析出，至少应加入NH4Cl固体多少克。 解： 1. 溶液等体积混合后 [Mg2+] = 0.050 mol ? L–1 ， [NH3?H2O] = 0.050 mol ? L–1 溶液中的OH–由NH3?H2O解离产生 cb / Kb 500 ，用最简式计算 = 9.46?10–4 mol ? L–1 则 [OH–] = IP = [Mg2+][OH–]2 = 4.47 ?10–8 Ksp 有Mg(OH)2沉淀产生 2. 要阻止沉淀析出，只要[Mg2+][OH–]2 Ksp [OH–] = = 1.06?10–5 mol ? L–1 要降低[OH–] ，则要抑制NH3?H2O的解离，可利用同离子NH4+的效应来达到此目的。 Kb = [NH4+]? [OH–]? [NH3?H2O] T不变，Kb不变 [NH4+] ? Kb ? [NH3?H2O] [OH–] = 1.79 ?10–5 ? 0.050 1.06?10–5 = 8.44?10–2 mol ? L–1 在 20.0 ml溶液中，应加入NH4Cl的质量为： 8.44?10–2?53.5?20.0 / 1000 = 9.03?10–2 ( g ) 三、沉淀溶解平衡实例 （一）骨骼的形成与龋齿的产生（略） （二）尿结石的形成（略） 小结： 介绍了计算电解质溶液依数性的校正因子 i 与解离度? 的关系 对电解质稀溶液依数性的偏差作了理论解释——离子相互作用理论 由于离子间的牵制作用，引入活度的概念及与理论浓度的关系 a = ? ? c / c? 离子强度是溶液中所有离子产生的电场强度的量度，I = 1/2?bi z i2 298K时 I 与? ? 的关系： lg ? ? = – 0.509 |z+ z–| (适用于极稀溶液) 详细介绍了酸碱质子理论： 酸碱的定义、共轭关系、反应实质、酸碱的强度。 水的质子自递、酸碱的质子转移平衡及影响平衡的因素：浓度（稀释定律）、同离子效应和盐效应。 有关离子浓度的计算（重点）1、一元酸碱 近似式、最简式及使用条件。2、多元酸碱 按一元酸碱计算。3、两性物质 难溶电解质的沉淀溶解平衡（重点） 1、溶度积与溶解度的关系和换算 2、溶度积规则 3、沉淀溶解平衡的移动。 思考题： 1、在纯水中加入少量酸或碱，水的离子积常数是否变化？水中的H+浓度是否变化？ 2、是否能用各难溶电解质溶度积的大小来直接比较其溶解度的大小？ 3、强电解质和弱电解质在水中的解离方式有何不同？ 4、离子积和溶度积的差别是什么？ 5、影响活度因子的主要因素是什么？ 6、N