无机及分析化学电子教案叶芬霞第2章(1735KB).ppt

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书写和应用标准平衡常数表达式应注意事项: (1)平衡常数表达式中各物质的浓度(或分压),必须是在系统达到平衡状态时相应的值。 (2)平衡常数表达式要与计量方程式相对应。同一个化学反应,用不同计量方程式表示时,平衡常数表达式不同,得到的数值也不相同。 (3)有纯固体、纯液体参与反应时,它们的浓度为1,不必写入K?的表达式。稀溶液中的溶剂参与反应时,也不必列入。 (4)温度发生改变,化学反应的平衡常数也随之改变,因此,在使用时须注意相应的温度。 平衡常数K? 与化学反应计量方程式有关; N2 + 3H2 2NH3 K?1= (p(NH3)/p?)2?(p(H2)/p?)?3?(p(N2)/p?)?1 1/2N2 +3/2H2 NH3 K?2= (p(NH3)/p?)1?(p(H2)/p?)?3/2?(p(N2)/p?)?1/2 1/3N2 + H2 2/3NH3 K?3= (p(NH3)/p?)2/3?(p(H2)/p?)?1?(p(N2)/p?)?1/3 显然K?1 = (K?2)2 = (K?3)3 例2: 将N2(g)和H2(g)以1?3体积比装入一密闭容器中,在673K、5000kPa压力下反应达到平衡,产生12.5%的NH3(g)(体积比),求该反应的标准平衡常数K?? 解: 合成氨反应为 N2(g) +3H2(g) 2NH3(g) 因起始N2(g)?H2(g)的体积比为1?3,从反应方程式可知N2(g)?H2(g)平衡时的体积比仍为1?3。 由分压定律可求得各组分的平衡分压: p(N2) = (1/4) ? (1? 0.125) ? 5000 kPa = 1093.75kPa p(H2) = (3/4) ? (1? 0.125) ? 5000 kPa = 3281.25kPa p(NH3) = 0.125 ? 5000 kPa = 625kPa K? = [p(NH3)/p?]2?[p(H2)/p?]?3?[p(N2)/p?]?1 = (625/100)2?(3281.25/100) ?3?(1093.75/100) ?1 = 1.01?10?4 平衡常数的意义 (1)平衡常数是可逆反应的特征常数。对同类反应来说,K?越大,反应进行得越完全。 (2)由平衡常数可以判断反应是否处于平衡状态,以及处于非平衡态时反应进行的方向。 如有一可逆反应:aA + bB ? dD +eE 在任意态时 ,对溶液中的反应 : 对于气体反应: 当Q =K?时,系统处于平衡状态; 化学反应进行方向的反应商判据: 当Q<K?时,说明生成物的浓度(或分压)小于平衡浓度(或分压),反应将向正方向进行; 当Q>K?时,系统也处于不平衡状态,反应将向逆方向进行。 例3:合成氨工业中,多采用中温(500℃)、中压(203×104kPa)下操作。此条件下反应N2(g)+ 3H2(g)? 2NH3(g)的K?=1.57×10-5。当反应进行至某一阶段时取样分析,得到数据:11.6%NH3,22.1%N2,66.3%H2(体积分数)。试判断此时反应是否已完成(即是否达到平衡状态)。 解: p总=2.03×104 kPa p(NH3)=2.03×104 kPa×11.6%=2.35×103 kPa p(N2)=2.03×104 kPa×22.1%=4.49×103 kPa p(H2)=2.03×104 kPa×66.3%=1.35×104 kPa Q<K? 3.多重平衡规则 一个给定化学反应计量方程式的平衡常数,无论反应分几步完成,其平衡常数表达式完全相同,也就是说当某总反应为若干个分步反应之和(或之差)时,则总反应的平衡常数为这若干个分步反应平衡常数的乘积(或商). 2NH3(aq) + 2H2O(l) 2NH4+(aq) + 2OH?(aq) (a) CO2(g) + H2O(l) H2CO3(aq) (b) H2CO3(aq) CO32?(aq) + 2H+(aq) (c) +) 2H+(aq) + 2OH?(aq) 2H2O(l) (a) CO2(g) + 2NH3(aq) + H2O(l) 2NH4+(aq) + CO32?(aq)

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