无机及分析课件和复习资料第5章配位化合物与配位滴定法(1406KB).pptVIP

酸效应曲线(林邦曲线) 可解决下列问题： (1)查出最高酸度 (2)找出干扰离子 (3)选择分步滴定的pH条件 2006-8 * 最低酸度或最高pH值 若仅从EDTA的酸效应考虑，pH值越大，酸效应越小，lgK稳?’越大，滴定的准确度越高。 但随着pH值的增大，金属离子可能会发生水解甚至析出氢氧化物沉淀，沉淀一旦形成，重新转化为MY就困难了。 因此在配位滴定中，酸度不能低于金属离子水解生成氢氧化物沉淀的酸度，这一酸度称为配位滴定的最低酸度(或最高pH值)。 此pH值可根据氢氧化物的沉淀溶解平衡来计算。 2006-8 * 例题5-7 计算0.01mol·L-1EDTA滴定0.01mol·L-1Zn2+的最高酸度和最低酸度。 解：(1)计算最高酸度 lgα[Y(H)]=lgK稳?-8=16.5-8=8.5 查表得，pH=4.0 (2)计算最低酸度 根据沉淀溶解平衡：Zn(OH)2=Zn2++2OH- Ksp?=c(Zn2+)·[c(OH-)]2=0.01×[c(OH-)]2=1.8×10-14 c(OH-)=1.3×10-6mol·L-1，pOH=5.9，pH=8.1 因此，滴定适宜的酸度范围是pH=4.0～8.1。 2006-8 * 5.6 提高配位滴定选择性的方法 5.6.1 控制溶液酸度进行分步滴定 5.6.2 使用掩蔽剂提高选择性 2006-8 * 5.6.1 控制溶液酸度进行分步滴定 溶液中M、N共存时，分步滴定的条件是： 或： 2006-8 * 例题 Fe3+与Zn2+共存，它们的浓度均为0.01mol·L-1，试判断能否分步滴定？ 解：lgK稳?(FeY)=25.1，lgK稳?(ZnY)=16.5 lg[c0(M)·K稳?(MY)]-lg[c0(N)·K稳?(NY)] =(-2+25.1)-(-2+16.5)=8.6＞5 两者可分步滴定，先滴定Fe3+，Zn2+不干扰。 如何计算N存在时滴定M的最低酸度？ 计算出此时的lgα[Y(H)]，然后查出对应的pH值即可。 2006-8 * 5.6.2 使用掩蔽剂提高选择性 掩蔽法——加入某种仅与干扰离子N反应的试剂，从而大大降低干扰离子N的浓度，使干扰离子N对被测离子的干扰减弱以至消失。 常用的掩蔽方法有： （1）配位掩蔽法 （2）氧化还原掩蔽法 （3）沉淀掩蔽法 注意：若干扰离子的浓度太大，掩蔽法不能得到满意的结果时，应用分离方法除去干扰离子。 2006-8 * 5.7 配合物的应用 5.7.1 配合物在生命科学中的应用 5.7.2 配合物在医学中的应用 5.7.3 配合物在工业中的应用 5.7.4 配合物在农业中的应用 2006-8 * 第5章 配位化合物与配位滴定法 学习内容： 1.配合物的组成与命名 2.配位平衡 3.配位滴定法 4.金属指示剂 5.配位滴定曲线 6.提高配位滴定选择性的方法 7.配合物的应用 2006-8 * 5.3 配位滴定法概述（不考） 5.3.1 EDTA的性质 5.3.2 EDTA与金属离子的螯合物 5.3.3 配位滴定中的副反应系数 5.3.4 配位滴定中的条件稳定常数 2006-8 * 5.3.1 EDTA的性质 EDTA是四元酸(H4Y)，六齿配位体。 在强酸性介质中，以H6Y2+形式存在。 2006-8 * EDTA各物种的分布曲线 可见，EDTA各物种受酸度影响很大，只有当pH≥12时，才全部以Y4-的形式存在。 2006-8 * 5.3.2 EDTA与金属离子的螯合物 金属离子与EDTA的螯合比为1:1，反应方程式一般写为：M+Y=MY 附录6，一些EDTA螯合物的lgK稳?。 lgK稳?要多大，反应才能定量完成？ 2006-8 * 一个EDTA分子有6个可与金属离子形成配位键的原子(2个氨基、4个羧基)。由于多数金属离子的配位数不超过6，故一个EDTA分子就可满足一个金属离子的配位要求。 例题5-4 某溶液中金属离子M的初始浓度为c0，等体积加入同浓度的EDTA后，计算当c(MY)=99.9%c0时，MY的稳定常数至少要多大？ 解：配位反应为：M + Y = MY 平衡时浓度： 0.1%c0 0.1%c0 99.9%c0 因此，金属离子与EDTA反应定量完成的条件是： 当c0=0.01mol·L-1时： 即：lgK稳?≥8 2006-8 * 5.3.3 配位滴定中的副反应系数 1.配位滴定中的副反应 2.EDTA的酸效应系数?[Y(H)] 3.金属离子M的副反应系数?(M) 4.配合物MY的副反应系数?(MY) 2006-8 * 1.配位滴定中的副反应 有副反应存在时，主反应(配位反应)进行的程度或能否定量完成与副反应有关。 2006-8 * 2.EDTA的酸效应系数?[Y(H)