物化11统计热力学(1333KB).pptVIP

四、熵与配分函数的关系 S = k ln WB 1、离域子系统 系统的熵值与能量零点的选择无关 2、定域子系统 3、系统的熵是粒子各种独立运动形式对熵贡献之和 离域子系统： 五、统计熵与量热熵的比较 统计熵(光谱熵)： 　　由统计热力学方法计算出的St, Sr, S? 之和 量热熵： 　　热力学中以第三定律为基础，由量热实验 　　测得热数据而求出的规定熵 在298.15K下，有些物质的标准统计熵与标准量热熵非常接近，差别在实验误差范围内 有些物质的统计熵与量热熵相差较大，如CO、NO及H2 等，这两种熵的差称为残余熵。 产生原因为：动力学的原因使得低温下量热实验中系统未能达到真正的平衡态。 六、统计熵的计算(离域子系统) 1、St的计算 1mol理想气体，有萨克尔—泰特洛德方程： 2、Sr的计算 1mol物质： 3、S?的计算 1mol物质： §11-9 其它热力学函数(A、G、H)与q的关系 一、离域子系统 思考：对理想气体，求证：pV = nRT 二、定域子系统 §11-10 理想气体反应的标准平衡常数 一、理想气体的标准摩尔吉布斯函数 定义：1mol纯理想气体于温度T、 压力 p?=0.1MPa时的吉布斯函数 理气标准摩尔吉布斯函数： 1 mol 理想气体 ： 二、理想气体的标准摩尔吉布斯自由能函数 理气标准摩尔吉布斯函数： 　? 用于计算