14理想稀溶液.ppt

2.7 理想稀溶液的分配定律 Nernst,1864-1941，德国 在一定的T、p下，当溶质B在共存的且互不相溶的两液相中形成理想稀溶液，则平衡时，溶质在两液相中的质量摩尔浓度之比为一常数。 能斯特分配定律 适用于溶质B在两溶剂相中分子形态相同 碘在水与四氯化碳间的分配 K 为分配系数 怎么得来的？ 溶质化学势表示式的应用举例 温度一定， 为常数 推导： 应用：萃取分离 1. 内容 1. 溶剂蒸气压下降 2. 凝固点(析出固态纯溶剂时)降低 3. 沸点升高（含不挥发性溶质） 4. 渗透压 2.8 理想稀溶液的依数性 （1） 溶剂蒸气压下降 二组分理想稀溶液 ＜ pA* 溶液中溶剂的蒸气压低于同温度下纯溶剂的饱和蒸气压，这一现象称为溶剂的蒸气压下降。 (2) 凝固点(析出固态纯溶剂时)降低 只析出固态纯溶剂的溶液凝固点下降，稀溶液凝固点降低与溶质的量成正比 ?凝固点下降系数 kf只与溶剂的性质有关， 与溶质的性质无关 纯溶剂 溶液 图2-9 稀溶凝固点下降示意图 {p} {Tf} } { * f T 固态纯溶剂 (3) 沸点升高 kb—沸点升高系数 纯溶剂 溶液 稀溶液沸点升高 {p} pex {Tb} 只含不挥发性溶质的溶液沸点升高；稀溶液沸点升高与溶质的量成正比 可以推出， kb与溶剂有关， 与溶质的性质无关 （只有溶剂可通过半透膜） 纯溶剂 溶液 半透膜 溶液 半透膜 纯溶剂 纯溶剂 溶液 半透膜 （4）渗透压 压力Π，使两端液面处于同一平面，Π称渗透压　 由热力学原理可以导出： MB 2.9 真实液态混合物、真实溶液 * 真实液态混合物的任意组分均不遵守拉乌尔定律 * 真实溶液的溶剂不遵守拉乌尔定律，溶质不遵守亨利定律； p P (CS 2 ) P ( 丙酮 ) { p } 0 1 x (CS 2 ) C 3 H 6 O(A) CS 2 (B) 29℃下丙酮-CS2溶液 p { p } P ( 丙酮 ) P ( 氯仿 ) k { 氯仿 } 0 1 C 3 H 6 O(A) CHCl 3 (B) k ( 氯仿 ) 35℃下丙酮-氯仿溶液 负偏差 正偏差 1. 正偏差和负偏差 从理想系统谈起 理想液态混合物 μB (l) = μB* (l) +RTlnxB 实际液态混合物 2 活度与活度因子 (1)真实液态混合物中任意组分B的活度与活度因子 ， a 称为活度 f 称为活度因子 路易斯提出活度（p与py相差不大时） 化学势 如何求活度和活因子 拉乌尔定律 ①真实溶液中溶剂A的活度及渗透因子 ? ?溶剂A的渗透因子 (2) 真实溶液中溶剂和溶质的活度 理想稀溶液 ② 溶质B的活度和活度因子 真实溶液 溶质B以质量摩尔浓度bB表示时 pB =kb,Bab,B 亨利定律 化学势： 溶质B以摩尔分数xB表示时 亨利定律 pB=kx,Bax,B 液态混合物 理想液态混合物 真实液态混合物 溶液 理想稀溶液 真实溶液 练习2. 在330.3 K，丙酮(A)和甲醇的液态混合物在101325 Pa下呈气液平衡，平衡组成为液相 xA = 0.400，气相yA = 0.519。 已知330.3 K纯组分的蒸气压力p*A= 104791 Pa，p*B= 73460 Pa。 试说明该液态混合物是否为理想液态混合物？若不是理想液态混合物，计算各组分的活度和活度因子。(均以纯液态为标准态。) 解：pyA = (101325 Pa×0.519) = 52588 Pa pA*xA = 104791 Pa×0.400 = 41916 Pa pyA ? pxA 因此不是理想液态混合物 基本概念 相律 相平衡热力学总结 四个方程 纯物质相平衡 克拉佩龙方程 克－克方程 微分式 不定积分形式 定积分形式 掌握，应用 明确两式异同 特鲁顿规则 水的某些性质性质是常识 稀溶液的依数性 了解；能看懂推导 稀溶液两个经验规律 拉乌尔定律 亨利定律 准确掌握，应用 两类理想系统和两类实际系统 理想混合物 理想稀溶液 定义 气液平衡计算 了解化学势表示式 实际混合物 实际溶液 了解活度 活度因子 能用蒸气压和浓度计算活度和活度因子 练习3 在85℃，101.3kPa，甲苯（A）及苯（B）组成的液态混合物达到沸腾。该液态混合物可视为理想液态混合物。试计算该液态混合物的液相及气相组成。已知苯的