COD和玻璃生产的联系.pptVIP

浅谈COD和玻璃生产的关系 1　COD的定义 【化学需氧量】chemical oxygen demand; 简称COD。是指在一定条件下,物料中有机物与强氧化剂重铬酸钾作用时所消耗的氧的量。用重络酸钾作为氧化剂时,物料中的有机物几乎可以全部被氧化,这时所测得的耗氧量,可以比较准确地反映物料中有机物的总量,常用来评价水域或污水被有机物污染的程度。采用单位为毫克/升，表示每升水所耗氧的毫克数。我国有机污水排放标准为COD不超过100毫克/升。玻璃纤维工业中，借用上述COD的概念以评价物料的还原性，并习惯上将耗氧的毫克数乘以0.375，换算成碳的毫克数, 采用单位为(C,毫克/千克),表示每千克物料中还原物质的含量，按相同的耗氧量折算成碳的毫克数。 2　COD和玻璃/玻璃纤维生产上的联系 2.1污水排放是否达标,要测定排水的COD。 2.2玻璃原料基地的选择要测定COD是否稳定。 2.3原料单组分COD的测定。 2.4配合料氧化还原状态的控制。 现代化玻璃生产对玻璃原料的要求是： 1）成分控制 2）粒度控制 3）COD控制 ３　配合料的氧化还原状态 ３.1硫碳比(SO3/C) SO3是氧化剂，C是还原剂， SO3/C比值较大表征配合料氧化性较强, SO3/C比值较小表征配合料还原性较强。 示例：设某玻璃纤维厂SO3/C的控制值为16±2其配料单如下表： ３　配合料的氧化还原状态 ３　配合料的氧化还原状态 SO3/C=5.19/0.303=17.1符合要求。 3.2氧化还原指数Redox 　配合料的氧化还原指数(Redox )等于各种原料配合比(相对于2000份石英砂)乘以各种原料氧化还原系数的总和。英国Calumite公司提出的氧化还原系数见下表： 注 另外还有美国FMC公司的方法，不同方法所用的系数也有所不同。 ３　配合料的氧化还原状态 ３　配合料的氧化还原状态 ３　配合料的氧化还原状态 例如：普白料配方石英砂（100） 纯碱（29.8) 石灰石(16.2) 白云石(5.4) 长石 (8.2)萤石(2.7) 重晶石(1.6) 硝石(2.4) 澄清剂(0.9) 云母(5) 未考虑各组分的COD时，普白料的氧化还原指数为-0.1х2.7 х 20 +0.4 х 1.6 х 20+0.32 х 2.4 х 20=22.76，假设对原料的单组分进行了COD值测定结果如下表： ３　配合料的氧化还原状态 ３　配合料的氧化还原状态 考虑各组分的COD时，普白料的氧化还原指数为22.76-6.7x0.52=19.28 结论：物料的COD测定是必要的而且是不可忽略的。 4 为什么要控制玻璃原料的COD 4.1还原性硫澄清问题 还原性硫澄清是上世纪70年代玻璃熔制的重要进展,已经有了40年的历史。这项技术能显著降低熔化温度、提高熔化率、改善玻璃质量和色调稳定性。从技术上讲，它是将硫酸盐在玻璃熔化和澄清中的作用进行最优化控制。硫酸盐在玻璃的熔化和澄清中的作用有： 4 为什么要控制玻璃原料的COD 1）表面活性剂作用 硫酸钠难溶于玻璃熔体，在初始硅酸盐液相生成时，它集聚在所有的界面上（即配合料粒子、气泡和熔体本身彼此的界面上）。增加其流动性，使气体容易排出，反应速度加快； 2）界面湍动作用 在有玻璃存在时，约1288℃产生硫酸钠的热分解（生成Na2O、SO2和O2），由于生成物在玻璃熔体是溶解的，它们在未分解的硫酸盐和玻璃之间的界面上被 传输到玻璃中。改变了界面能量，使界面产生剧烈的湍动 作用，促进了玻璃的均化； 4 为什么要控制玻璃原料的COD 3）排气作用 大约1428℃分解产物的分压达到大气压力，在玻璃中产生气泡，气泡的上升促使玻璃均化和澄清。 只要熔体还有未分解的硫酸盐，且温度高于1428℃，以上三个作用同时存在。 加入还原物质（C）将使硫酸盐的澄清作用更有效。这就是还原性硫澄清作用。 4 为什么要控制玻璃原料的COD Budd曲线 4 为什么要控制玻璃原料的COD 4.2玻璃的氧化还原度 玻璃中存在这样的化学平衡： Fe2+?Fe3+ 因此可以用FeO /总铁，标示玻璃的氧化还原度。玻璃的氧化还原度取决于熔制温度、熔制时间、配合料的氧化还原指数和窑内的气氛等。用分光光度-光化学还原测铁法快速测定玻璃的氧化还原度。 4 为什么要控制玻璃原料的COD 4.3玻璃对辐射的吸收和透过/玻璃的颜色 Fe2+?Fe3+ (蓝色) (黄色) 玻璃的氧化还原度影响玻璃熔体对红外辐射的吸收进而影响熔体的温度分布和熔化质量以及玻