工业电化学-第四章 电解制取相关工业过程（武汉大学-杨毅夫）.pptxVIP

工 业 电 化 学第四章----电解制取相关工业过程杨毅夫 教授武汉大学化学与分子科学学院第四章 电解制取相关工业本章将从工业过程的角度介绍两种重要的电解制取无机材料的工业---- 氯碱工业 电解水工业第四章 电解制取相关工业4.1氯碱工业4.1.1 基本原理（1）阴极材料及反应-2.71V（vs. NHE）【4-1】-0.41V （NaCl水溶液）【4-2】在水溶液体系的正常情况下，优先析出的是氢气，仅但当阴极材料的析氢超电势极高时，可以在阴极上优先析出金属钠。第四章 电解制取相关工业4.1氯碱工业4.1.1 基本原理（1）阴极材料及反应铁阴极材料（钢网）： 析氢超电势： 0.4V析出氢气；镍合金覆盖层阴极： 析氢超电势：0.15—0.2V析出氢气；催化剂覆盖层阴极： 析氢超电势：0.02—0.05V析出氢气；汞阴极材料： 析氢超电势极高，析出金属钠 （生成Na-Hg齐）。第四章 电解制取相关工业4.1氯碱工业4.1.1 基本原理（2）阳极材料及反应+1.37V（NaCl水溶液）【4-3】【4-4】+0.825V（NaCl水溶液）在水溶液中的正常情况下，析氧反应优先于析氯反应。当选择合适的阳极催化材料时，可以使析氯反应优先进行。第四章 电解制取相关工业4.1氯碱工业4.1.1 基本原理（2）阳极材料及反应碳阳极材料：碳阳极上析氧量极少，是早期使用的主要阳极材料。存在的问题：缓慢地被生成的氯腐蚀，造成尺寸改变，因此需不断调整阳极相对于阴极的位置，并且使用一定时间后需更换阳极。不利之处：消耗性电极材料，每生产1吨氯气，石墨电极损耗2.3—3.2kg；其次是极化大，达到0.5V左右。第四章 电解制取相关工业4.1氯碱工业4.1.1 基本原理（2）阳极材料及反应Ti-RuO2阳极在金属Ti基体上进行RuO2的涂覆处理而形成的阳极，因具有不被腐蚀，尺寸不改变的特点，所以被称为尺寸稳定阳极（Dimension stable Anode，DSA阳极）。优势：超电势低，只有5—40mV 电极材料不存在消耗第四章 电解制取相关工业4.1氯碱工业4.1.1 基本原理（3）电解工艺 以不同的阴极反应和阳极反应进行匹配时可以构成不同的制备NaOH（水溶液）的工艺方案。 本章对四种代表性的氯碱制取工艺进行介绍。电解食盐水是大规模工业过程，因此必须考虑以下几点：（1）电解槽设计力求结构简单且价格便宜；（2）电解槽构成组件必须可靠、容易获得并且使用寿命长；（3）适当提高电流密度以减少投资；（4）电流效率高、产率高；（5）能耗低。第四章 电解制取相关工业4.1氯碱工业4.1.2 隔膜电解槽电解工艺（1）反应式【4-5】阴极室的下端装有阀门引出含NaOH和NaCl的水溶液。 阴极室的上部装有收集氢气的装置。阳极室的上部装有收集氯气的装置。图4-1隔膜法电解槽结构第四章 电解制取相关工业4.1氯碱工业4.1.2 隔膜电解槽电解工艺（2）电极阴极：钢网；隔膜：合成塑料或石棉隔膜材料，缠绕在阴极表面用以阻止阴极表面 的OH- 离子转移至阳极室；阳极：表面涂覆了一层RuO2的钛质编织网。液位高度差作用：除阴极表面包石棉隔膜的处理外，同时采用了阴极室和阳极室不同液位高的技术措施，其中阴极室的液位高度低于阳极室的液面高度，形成的水压自动将氯化钠水溶液不断地注入阴极室，并抑制氢氧根离子的外溢。电解过程中，不断向阳极室注入氯化钠水溶液来均衡阴极室内氢氧根离子的向外扩散以及外部氢氧根离子的向内对流。 第四章 电解制取相关工业4.1氯碱工业4.1.2 隔膜电解槽电解工艺（3）工作条件参数工作温度： 80--95℃ NaCl溶液浓度： 6 mol/dm3 电解电流密度： 250mA/cm2 槽压： 3.5V（理论槽压：1.37V - (-0.41) = 1.78V）电解槽结构： 阳极与阴极间距：5—7mm。产物： 3 mol/dm3 NaOH与3 mol/dm3 NaCl的混合液。 产物中的NaOH浓度不能过高，否则OH－离子会向阳极区传输并放电析出氧气。第四章 电解制取相关工业4.1氯碱工业4.1.2 隔膜电解槽电解工艺（4）能耗及影响因素1 阴极电解产生的OH－离子富集在阴极电极附近，使析氢的热力学 电势由0.41V降至 －0.9V，增加的电解的能耗；2 在电解过程中阴极、阳极表面不断形成气泡导致表观电阻增加，使槽压增至 3V左右，增加了能量损耗，。3 电解液及隔膜的欧姆电阻上的电压降提高了槽压，造成一定的能 耗。第四章 电解制取相关工业4.1氯碱工业4.1.2 隔膜电解槽电解工艺（5）副反应1 当隔膜的隔离效果不佳时，阴极室形成的OH－ 有可能传输到阳极室，并在阳极室与溶解的Cl2气发生以下反应：【4-6】在阳极电势下，次氯酸盐还可以进一步氧化生成氯