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油井水泥外加剂及外掺料 西南石油学院 2003.4 概 述 固井是油井建设过程中的重要环节。固井质量的好坏关系到该井的继续钻进，完井、采油、修井等各项作业质量。质量较差的固井作业会引起地层堵塞、水窜、气窜、降低原油采收率和腐蚀套管等。近十年来研究与实践都证明，良好的完井可提高油气产量5%-10%。 自50年代以来，随着钻井技术的不断进步，完井技术的发展，特别是钻遇深井、超深井、特殊井、复杂井愈来愈多，因此对水泥浆体系除了应满足固井施工要求外，还应着重考虑水泥石的性能，特别强调的是钻井、完井和后续的采油、强化采油对固井质量、油井寿命的要求。因此，提高和改善水泥石的抗压强度、界面胶结强度、弹塑形、耐腐蚀，渗透率等综合性能，对水泥浆外加剂和外掺料提出了更高的要求。 油井水泥外加剂: 是按要求改变水泥浆性能,其掺量不大于水泥质量5%的化学剂。和油井水泥一样，油井水泥外加剂也是固井的基本材料。 油井水泥外掺料： 指为适应单井固井需要，在油井水泥中加量超过5%的惰性材料。 油井水泥外加剂及作用原理 分散剂(减阻剂、素流引导剂) 稠化时间调节剂(调凝剂) 缓凝剂 降失水剂 分散剂(减阻剂、素流引导剂) 分散剂的作用: ☆ 实现低泵排量下的紊流注水泥，提高钻井液的顶替效果； ☆在不破坏水泥浆流变性下，能降低水泥的水灰比(W/C)； ☆改变水泥石的微观孔隙结构，使大孔隙减少，生成更多的微孔，提高抗渗能力。 ☆对水泥浆的凝结时间和失水有一定影响。 分散剂(减阻剂、素流引导剂) 分散剂的种类及合成原理 木质素系列 木质素存在于木材和其他天然植物 中，其基本结构是苯丙烷构成的网状的 天然高分子。木质素结构内含有大量活 性基团，它在温度、酸度和化学试剂作 用下均可能发生物理化学变化。 木质素的结构与活性基团 分散剂(减阻剂、素流引导剂) 合成原理 木质素类水泥外加剂的来源主要是从木材等植物中把纤维素分离后将剩下的亚硫酸纸浆废液浓缩、干燥而成。以亚硫酸盐作为磺化剂，对木素的磺化反应可在酸性，中性和碱性中进行。如： 分散剂(减阻剂、素流引导剂) 合成原理 如果木钙与重铬酸钾、硫酸亚铁在一定条件下反应则制得“铁铬木质素磺酸盐”即铁铬盐(FCLS)，它可作为水泥浆分散剂和泥浆降粘剂等。 由于木质素磺酸盐成份复杂，有效成份仅含60%左右。于是对它进行改性，以提高其化学性能。下面介绍的是改性产品磺烷基木质素的生产方法： 亚硫酸纸浆废液经催化氧化以去掉对水泥性能影响大的多糖并脱去磺酸盐，然后分离出高纯度的木素，利用邻，对位易烷基化的特点，用C1-5的醛和酮引入邻位磺烷基。反应如下： 分散剂(减阻剂、素流引导剂) 树脂类分散剂 萘系分散剂 萘系分散剂是以萘或萘的衍生物为原料经磺化后缩合而成。由于萘环的电子云分布不均匀，α位比较活泼容易发生磺化反应，在低温(60℃)时磺化主要生成α—萘碘酸。高温(165℃)则生成β—萘磺酸。这是因为β—萘磺酸比较稳定，不易脱磺基的缘故。对于萘醛缩合，为了减少位阻效应，缩合反应要求发生在没有磺基的萘核上，而且在两个α位进行缩合的反应。显然，磺基在β位比在α位要有利于缩合反应。 分散剂(减阻剂、素流引导剂) 树脂类分散剂 萘系分散剂 根据n值的不同就有多种商品牌号，我国生产的高效减阻剂FDN属此类。其他如CFR-2，PNS也属该类。n5的产品分散效果稍差，还有引气性。 具有取代基R(一般为烷基)的产品如MF等通常具有较大的引气性。 除了用萘及其衍生物为原料外，利用煤焦油获取的苯及衍生物、蒽、酚、吡啶、呋喃、吡咯等经磺化也可缩合为苯系列分散剂。 这类分散剂的特点为： a、减水量可达20%，不用加重剂可把水泥浆比重提高到2.0g/cm3； b、加量少(0.2～0.4%)，引气量小，耐温达90℃左右，能很好地调节凝结时间，能抗钻井液的污染。 分散剂(减阻剂、素流引导剂) 密胺树脂类分散剂 国产SM、DL都属于这类产品 聚合度n达到20-30时，分子量在7000～10000范围，则分散效果较好。由于密胺树脂的亲水基团是磺甲基—CH2SO3-其水化性能和稳定性优于羟基和磺酸基，加上适当的聚合度，使之具有高效分散作用，引气性小。不足的是价格较贵。合成工艺较复杂。 国外在使用密胺树脂分散剂尚加入少量重铬酸盐，使水泥浆具有良好的分散，降失水和缓凝性能。 酮醛树脂分散剂 SXY型水泥分散剂为磺甲基酮醛树脂。分子结构中含—