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第二章 过滤与膜分离技术
第二节 膜分离技术 概念:用半透膜作为选择障碍层,利用膜的选择性(孔径大小),以膜的两侧存在的能量差作为推动力,允许某些组分透过而保留混合物中其它组分,从而达到分离目的的技术。 人类认识到膜的功能源于1748年,然而用于为人类服务是近几十年的事。 1960年Loeb和Sourirajan制备出第一张具有高透水性和高脱盐率的不对称膜,是膜分离技术发展的一个里程碑。 1925年以来,差不多每十年就有一项新的膜过程在工业上得到应用 30年代 微滤 40年代 透析 50年代 电渗析 60年代 反渗透 70年代 超滤 80年代 纳滤 90年代 渗透汽化 膜技术的应用领域 1、海水淡化、高质量饮用水、工业供水、医药用水 采用活性炭吸附过滤和超滤结合制取高质量饮用水,设备投资少,成本低,是优质饮用水制备的经济有效方法。 医药针剂用水是采用多级蒸馏制备的,其工艺繁琐、能耗高、而且质量常常得不到保证。用膜技术除针剂热源,取得很好效果。 2、膜技术在各种工业生产中的应用凡涉及分子级的浓缩和分离的过程,都有膜技术应用的机会。汽车电泳漆的在线纯化采用超滤膜除去杂质;燃料工业用超滤膜技术分离和浓缩中间体。 3、在环境保护和废水的应用膜技术在废水处理(印染、影印、电镀、造纸)得到广泛应用。在许多情况下,不仅处理了废水,保护环境,还能回收有用物质。 4、膜技术在食品领域的应用酱油、醋、果汁澄清和浓缩、乳制品生产、制糖工业、食用菜籽油的纯化都采用了膜技术。 5 膜分离技术在制药工业中的应用 应用现代分离工艺是提高制药工业经济效益或减少投资的重要途径。 膜分离过程通常在常温下操作无相变,能耗低,特别适用于处理制药工业的热敏性物质。因此,制药工业正在越来越多地使用膜分离技术。 如血液制备的分离、抗菌素、维生素、氨基酸生产和干扰素的纯化、蛋白质的分级和纯化、中草药剂的除菌和澄清等。 中药制剂中有大量的鞣质、蛋白质、淀粉等大分子物质,是一种胶体溶液。这些物质既无药效又难以去除。超滤法可使透过液澄清透明,大分子杂质全部去除,有效成分透过膜。 发酵液中目的产物浓度低,还含有大量的其他杂质,而目的产物的耐热、耐pH和耐有机溶剂性差,易变性失活。 传统工艺是溶剂萃取或加热浓缩,反复使用有机溶剂和酸碱溶液,耗量大,流程长,废水处理任务重。特别是许多药物热敏性强,使传统工艺受限制。 国际先进的制药生产线,大量采用膜分离技术代替传统的分离、浓缩和纯化工艺。 通常直接采用微滤或一级超滤去除大分子物质(菌丝、蛋白质、病毒、热原),而小分子代谢产物(包括目的产物)、盐和水则透过微滤或超滤膜,然后再进一步进行超滤、纳滤 或反渗透进行纯化和浓缩。 膜分离的特点 ①操作在常温下进行; ②是物理过程,不需加入化学试剂; ③不发生相变化(因而能耗较低); ④在很多情况下选择性较高; ⑤浓缩和纯化可在一个步骤内完成; ⑥设备易放大,可以分批或连续操作。 因而在生物产品的处理中占有重要地位 微 滤 微滤应用1) 除去水/溶液中的细菌和其它微粒; 2) 除去组织液、抗菌素、血清、血浆蛋白质等多种溶液中的菌体; 3) 除去饮料、酒类、酱油、醋等食品中的悬浊物、微生物和异味杂质。 超 滤 超滤应用 超滤从70年代起步, 90年代获得广泛应用,已成为应用领域最广的技术。 蛋白、酶、DNA的浓缩 脱盐/纯化 梯度分离(相差10倍) 清洗细胞、纯化病毒 除病毒、热源 反渗透 反渗透法 反渗透法对分子量300的电解质、非电解质都可有效的除去,其中分子量在100~300之间的去除率为90%以上。 反渗透工业应用包括: 海水和苦咸水脱盐制饮用水; 制备医药、化学工业中所需的超纯水; 用于处理重金属废水 用于浓缩过程,不会破坏生物活性,不会改变风味、香味。包括:食品工业中果汁、糖、咖啡的浓缩;电镀和印染工业中废水的浓缩;奶品工业中牛奶的浓缩。 纳滤 纳滤技术是反渗透膜过程为适应工业软化水的需求及降低成本的经济性不断发展的新膜品种,以适应在较低操作压力下运行,进而实现降低成本演变发展而来的。 膜组器于80年代中期商品化。纳滤膜大多从反渗透膜衍化而来。 纳滤 ( NF,Nanofiltration)是一种介于反渗透和超滤之间的压力驱动膜分离过程。 纳滤分离范围介于反渗透和超滤之间,截断分子量范围约为 300~1000 ,能截留透过超滤膜的那部分有机小分子,透过无机盐和水。 纳滤膜的特点 纳滤膜的截留率大于95%的最小分子约为1nm,故称之为纳滤膜。 从结构上看纳滤膜大多是复合膜,即膜的表面分离层和它的支撑层的化学组成不同。其表面分离层由聚电解质构成。 能透过一价无机盐,渗透压远比反渗透低,故操作压力很低。达到同样的渗透通量所必需施加的压差
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