第二章(高分子物理).ppt

第2章聚合物的凝聚态结构 The Aggregation State of Polymers 高分子凝聚态 高分子链之间的几何排列和堆砌状态 分子间作用力 范德华力和氢键 表征分子间作用力大小的物理量——内聚能或内聚能密度 内聚能：为克服分子间作用力，将1mol凝聚体汽化时所需要的能量DE 2.1 晶态结构 (Crystalline structure) 点阵与晶胞 晶体结构 = 空间点阵 + 结构基元 晶胞：代表晶体结构的基本重复单位(平行六面体)晶胞参数 七大晶系 晶面指数( h k l ) (Miller indices) X-射线衍射的基本原理X-ray Diffraction (XRD) 布拉格定律 (Bragg’s Law) 当两束光的光程差为入射光波长的整数倍时, 反射光间会出现衍射现象 nl = 2dhklsinq n=1, 2, 3, …称为衍射级数 q 为衍射角 铝箔的X-射线和电子射线衍射花样 2.1.2 聚合物在晶体中的构象 等同周期(或称纤维周期)：高分子晶体中，在 c 轴方向化学结构和几何结构重复单元的距离。 一般将分子链的方向定义为 c 轴, 又称为主轴 在晶态高分子中，分子链多采用分子内能量最低的构象，即孤立分子链在能量上最优选的构象。 PE的晶胞结构Planar zigzag conformation PP的晶胞结构 晶胞密度 2.1.3 聚合物的结晶形态 Crystalline Polymer Morphology 结晶形态学研究的对象：单个晶粒的大小、形状以及它们的聚集方式。 单晶体与多晶体 单晶体:具有一定外形, 长程有序 多晶体:由很多微小单晶无规则地聚集而成 常见聚合物晶体形态: 单晶、球晶、树枝状晶、纤维晶、串晶、伸直链晶等 单晶 Single Crystal(片晶 lamella) 聚乙烯的空心棱锥结构 单晶的形成条件 一般是在极稀的溶液中(浓度约0.01～0.1%)缓慢结晶形成的。在适当的条件下，聚合物单晶体还可以在熔体中形成 (2) 树枝状晶 Dendritic crystal 溶液浓度较大(一般为0.01～0.1%)，温度较低的条件下结晶时，高分子的扩散成为结晶生长的控制因素，此时在突出的棱角上要比其它邻近处的生长速度更快，从而倾向于树枝状地生长，最后形成树枝状晶体。 (3) 纤维状晶 (4) 串晶 Shish-kebab structure (5) 伸直链晶 (6) 球晶 Spherulite 当结晶性聚合物从浓溶液中析出或从熔体冷却结晶时，通常形成球晶。 直径 0.5~100?m， 5?m以上的用光学显微镜可以很容易地看到 球晶的基本特点在于其外貌呈球状，但在生长受阻时呈现不规则的多面体。因此，球晶较小时呈现球形，晶核多并继续生长扩大后成为不规则的多面体 在偏光显微镜两偏振器间，球晶呈现特有的黑十字消光现象(Maltese Cross) Maltese Cross in Polymer Spherulites 球晶的结构特点 沿径向恒速增长 分子链垂直于径向取向 交叉偏振光下可观察到Maltese十字 由纤维状晶片和晶迭组成 结晶度远低于100% 直径从0.1mm~1cm 球晶结构示意图 偏光显微镜下球晶的生长 球晶的生长过程 2.1.4 高分子晶态结构模型 缨状胶束模型(Two-phase) fringed micelle model 单晶的发现及其结构 两个问题 为什么折叠？ 怎样折叠？ 折叠链模型Folded chain model 单晶发现的重要意义 发现了折叠链结构 分子链通过晶区和非晶区的方式——折叠 发现了晶片结构 明确了晶体的形状为片状 明确了晶粒尺寸为100A的是晶片的厚度 2.1.5 结晶度 (Crystallinity) 结晶聚合物的物理和机械性能、电性能、光性能在相当的程度上受结晶程度的影响。 所谓结晶度就是结晶的程度，就是结晶部分的重量或体积对全体重量或体积的百分数。 (1) 密度法 (Buoyancy method) The density of crystalline polymers (2) X射线衍射法 Wide-angle X-ray diffraction (WAXD) (3) 差式扫描量热法 (DSC)  Differential scanning calorimetry Typical DSC curve 第2章 聚合物的凝聚态结构 非晶态结构 (Amorphous) 取向态结构 (Orientation) 2.2 非晶态结构 非晶态聚合物通常指完全不结晶的聚合物.包括玻