中国药科大学有机化学-烯烃.ppt

第四章 烯烃 第一节 结构和同分异构 一 结构 顺反异构的条件 药学小常识 顺反异构体不仅理化性质上有差别，它们的生理和药学活性有很大区别。 第二节 命名 一 构造异构体的命名 二 顺反异构体的命名 第三节 化 学 反 应 一 催化加氢 二 亲电加成 （一）加卤化氢(HCl,HBr) V.V.Markovnikov（1838-1904）是少数取得显赫成就的俄国化学家之一。出生于Nizhny-Novgorod(现在的高尔基市)，毕业于喀山大学。他载入史册的最大成就是卤氢化物对烯烃的加成规则。他的学说成为结构理论研究的基础，并在1879年第一次制得了环丁烷衍生物，且在1889年第一次制得环戊烷衍生物。 练习题 平面形分子 双键碳原子为sp2杂化。 2. 反应活性高于单键 碳碳双键的键能为612kJ/mol，乙烷碳碳单键为361kJ/mol，π键的键能约为250 kJ/mol，比单键小。 3. 存在顺反异构 C＝C旋转需要断键。 二 、构造异构 碳架异构-碳骨架的结构不同而产生 位置异构--由于双键在碳架上位置不同而产生 2,3-二甲基-2-丁烯 2-甲基-2-戊烯 环己烷 2,3-二甲基-2-丁烯 2,3-二甲基-1-丁烯 三、顺反异构 沸点℃ 3.5 0.9 熔点℃ -139 -106 偶极矩C·m 1.1 ?10-30 0 相同基团位于同侧 顺-2-丁烯 反-2-丁烯 相同基团位于异侧 有顺反异构 每个双键碳原子都连有不同的原子或原子团。 无顺反异构 至少一个双键碳原子连有相同的原子或原子团。 顺 反 己烯雌酚 只有反式异构体治疗某些妇科病有效。 有效 无效 1 普通命名法 类似烷烃根据含碳数称为“某烯”，用“正、异、新”来表示碳架结构： 异丁烯 isobutene 丙烯 propene 2 系统命名法 选择含碳碳双键的最长碳链作为主链，按其碳原子数称某烯。在编号时必须从靠近双键一端编起，使表示双键位置的数字尽可能最小，然后将双键中编号较小那个碳原子的序号写在某烯前面，以表示双键在碳链中的位置。 2-乙基-1-戊烯 2-ethyl-1-pentene 4-甲基-2-丙基-1-戊烯 4-methyl-2-propyl-1-pentene 环烯烃的命名与开链烯烃相似，只须在名称前冠以“环”字，编号时尽可能使双键位次最小。 1,5-二甲基环己烯 3-甲基环丙烯 1,5-dimethylcyclohexene 3-methylcyclopropene 烯烃分子中去掉一个氢原子的基团称烯基： 乙烯基 丙烯基 烯丙基 用字母Z（德文Zusammen，意为一起）和E（Entgegen，意为相反）表示顺反异构体的构型。 优先基团在双键同侧，称 Z型 优先基团在双键异侧，称 E型 (Z)-3-乙基-2-己烯 (E)-2，4-二甲基-3-乙基-3-庚烯 若两个双键碳原子上有相同的原子或原子团时，亦可用词头顺(cis)和反(trans)表示它们的构型。 顺-2-戊烯 反-2-戊烯 顺不等于Z 反也不等于E 反-1,2-二氯-2-溴-2-丁烯 (Z)-1,2-二氯-2-溴-2-丁烯 加成和氧化 卤代和氧化 立体化学: 顺式加成 催化剂的作用是将烯烃和氢吸附在金属表面，使π键和H-H键松弛，降低反应所需的活化能。 常用的催化剂: 铂（Pt）、钯（Pd）、镍（Ni）等 分散程度很高的金属细粉。 氢化热 1mol烯烃氢化时所放出的热量称氢化热。氢化热大，分子内能大，稳定性小。 氢化热 120 kJ/mol 氢化热 116 kJ/mol 氢化热（kJ/mol） 126 119.2 112.5 稳定性 最小 其次 最大 结构较简单的烯烃,一般反式的要比顺式稳定 顺-2-丁烯的两个甲基在空间比较拥挤，存在范德华斥力，分子的内能较高,不如反式的稳定 。 机理 1. 活性： HI HBr HClHF。 氟化氢毒性大，与烯烃反应时会聚合。 2．区域选择性--马氏规则 描述：HX中氢总是优先加到含氢较多的双键碳原子上，其余部分加到双键的另一个碳原子上。 当反应的取向有可能产生几个异构体，而实际