第八章 电极电势基础化学.ppt

例：求H2S4O6 连四硫酸中S的氧化值 原电池中的盐桥是一支倒置的Ｕ型管，管中填满了用饱和 KCl(或NH4NO3) 溶液和琼脂调制成的胶冻，这样 KCl 溶液不致流出，而阴、阳离子可以在其中自由移动。盐桥的作用是构成原电池的通路和维持溶液的电中性。 原电池由两部分组成，每一部分均称为电极，又称为半电池。每一个电极都是由电极导体和电解质溶液组成。　 一、判断氧化还原反应自发 进行的方向二、判断氧化还原反应进行的 限度-计算平衡常数三、计算难溶电解质的溶度积 常数Ksp 电极组成式 Ag | AgCl(s) | Cl-(c) 电极反应 AgCl + e- Ag +Cl- 298.15K时， ?(AgCl/Ag) = ??(AgCl/Ag) - 0.05916V×lg[Cl-] 此电极对温度变化不敏感，甚至可在80℃使用。 复合电极 将指示电极和参比电极组装在一起就构成复合电极(combination electrode)。测定pH使用的复合电极通常由玻璃电极、AgCl/Ag电极或玻璃电极-甘汞电极组合而成。参比电极的补充液由外套上端小孔加入。复合电极的优点在于使用方便，并且测定值较稳定。 重点掌握 1、氧化还原反应及配平 2、设计原电池并写出电池组成式、电极反 应、电池反应、电极组成式 3、标准电极电位表的应用 4、Nernst方程式和影响电极电位的三种因素：酸度、生成沉淀及弱酸或弱碱 5、电极电位和电池电动势的应用 6、两个重要公式： 解： ＝ + 0.05916 1 lg ———— 1 c(Ag+ ) Ag+ + e - Ag Ag+ + Cl - AgCl(s) ［Ag+］［Cl-］ = Ksp =1.77 ×10 -10 ［Ag+］= Ksp /［Cl-］ =1.77 ×10 -10 ＝ 0.7996V ?? ?? ? 解： ＝ + 0.05916 1 lg ———— 1 c(Ag+ ) Ag+ + e - Ag Ag+ + Cl - AgCl(s) ［Ag+］［Cl-］ = Ksp =1.77 ×10 -10 ［Ag+］= Ksp /［Cl-］ =1.77 ×10 -10 + 0.05916 ＝ 0.7996 ＝ +0.2227 V lg —————— 1.77 ×10 -10 1 ＝ 0.7996V ?? ?? ? ? Ag+ + e - Ag ＝ 0.7996V （二） 生成沉淀对电极电位的影响 AgCl + e - Ag + Cl - NaCl ＝ 0.2227V ?? ? Ag+ + e - Ag ＝ 0.7996V （二） 生成沉淀对电极电位的影响 AgCl + e - Ag + Cl - NaCl ＝ 0.2227V 由于AgCl沉淀的生成，使c(Ag+)急剧降低， 致使Ag+/Ag电极的电极电位明显降低。 ?? ? （三）生成弱酸(或弱碱)对电极电位的影响 [例8-10] 已知??(Pb2+/Pb) = -0.1262V, 将它与氢 电极组成原电池 (-) Pb | Pb2+(1mol·L-1 ) ‖H+ (1mol·L-1 ) | H2(100kPa) ︱ Pt(+) 问:(1)在标准状态下, 2H+ + Pb H2 + Pb2+ 反应能发生吗？ (2)若在上述氢电极的H+溶液中加入NaAc , 并使平衡后溶液中HAc及Ac-浓度均为1mol·L-1 , H2 的分压为100kPa, 反应方向将发生变化吗？ (已知HAc的Ka=1.75×10-5) 解: (1)假设在标准状态下该反应能发生(正向进行) 正极反应 2H+ + 2e- H2 ??(H+/H2)=0.00000V 负极反应 Pb Pb2+ + 2e- ??(Pb2+/Pb)= -0.1262V E? =(?? + - ?? - )= 0.0000V-(-0.1262V)= 0.1262V﹥0 由于E?﹥0,该反应能够正向自发进行。 H+ + Ac - HAc 解:(2) 2H+ + 2e - H2 NaAc [H+]=1mol/L [Ac-]=1mol/L [HAc]=1mol/L H+ + Ac -