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第五章 有机磷化合物作中间体的
第五章 有机磷化合物作中间体的合成反应 5.1 膦叶立德(Phosphonium ylid) 膦叶立德是一种α-碳负离子的内鏻盐 5.1.5 酰化反应 5.2 膦酸酯 5.2.1 Wittig-Horner Reaction 在反应中,RCH2PO(OEt)2中,R是吸电子基团,如R=CN, COOR, COR等 * * P具有3d空轨道, C有2p轨道, P与C形成共轭体系 5.1.1 膦叶立德的制备 其中, 当R,R’=COOR, COR, CN, …时, Base= KOH, NaOEt, K2CO3, …; 当R,R’=烷基时, Base= n-BuLi, NaH, … 5.1.2 缩合反应(Wittig Reaction) 主要用于合成双取代烯烃, 反应的特点: 稳定的膦叶立德与醛反应,优先生成反式烯烃 不稳定的膦叶立德与醛反应,优先生成顺式烯烃 三取代烯烃的选择性较差 VITAMIN D2 茉莉酮 cis-jasmone 增加1个C原子的醛 5.1.3 Scoopy Reaction juvenile hormone 5.1.4 烃化反应 一般的烃化反应: (用途广)
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