高等有机化学第四章 活性中间体.ppt

反应历程： 不同碳烯插入C-H键选择性： 伯 仲 叔 :CH2 1 1.2 1.5 :CHCOOMe 1 2.3 2.9 :C(COOMe)2 1 4 13 :CHPh 1 8.3 :CHCl 1 20 :CHBr 1 25 :CCl2一般不能进行插入反应, 个别苄位可以。 碳烯有时也能进行C-X、C-O键插入反应： （3）重排反应 67% 33% 86% 14% Wolff rearrangement 碳烯络合物（Carbenoids） Simmons-Smith反应：安全、收率高、选择性好、 五、氮烯（nitrene) 单线态 三线态 （一）、氮烯的产生 （1）α-消除 （2）热解或光解 （二）、氮烯的反应 （1）加成 （2）插入 酰基氮烯和砜基氮烯易发生插入反应 （3）二聚 （4）重排 异氰酸酯 Hoffmam重排 ?反应产率较好 α-碳为手性碳时，手性构型不变 Curtius反应 Schmidt反应 酰基叠氮 ?磺酸、Lewis酸亦可 优势：无需分离中间产物 五、苯炔（benzyne) 苯炔又叫去氢苯，是比较常见活性中间体 （一）、苯炔的结构