结晶聚合物中的非晶区特点非晶态聚合物的分子排列无长程有序
形变 温度 I II III 玻璃态 高弹态 玻璃化转变区 Tg 粘流态 粘弹态转变区 Tf 交联聚合物 Ma Mb Mb Ma 高弹态开始向粘流态转变的温度称为粘流温度,以Tf 表示,其间的形变突变区域称为粘弹态转变区。 区域III 粘流态 当温度升到足够高时,在外力作用下,由于链段运动剧烈,导致整个分子链质量中心发生相对位移,聚合物完全变为粘性流体,其形变不可逆 玻璃态、高弹态和粘流态称为聚合物的力学三态 在粘弹态转变区,聚合物同时表现粘性流动和弹性形变两个方面。分子量越大,Tf 越高。交联聚合物由于分子链间有化学键连接,不能发生相对位移,不出现粘流态。 在室温下,塑料处于玻璃态,玻璃化温度是非晶态塑料使用的上限温度,熔点则是结晶聚合物使用的上限温度。对于橡胶,玻璃化温度则是使用的下限温度,粘流温度是其使用的上限温度。 3.2.2. 3 结晶聚合物的力学状态及其转变 在轻度结晶的聚合物中,少量的晶区起类似交联点的作用,当温度升高时,其中非晶区由玻璃态转变为高弹态,可以观察到Tg的存在,但晶区的链段由于受晶格能的限制难以运动,使其形变受到限制,整个材料表现为由于非晶区的高弹态而具有一定的韧性,由于晶区的存在具有一定的硬度,象皮革。 * 一级结构 近程结构 结构单元的化学组成、连接方式、立体构型,序列结构、以及支化交联等 二级结构 远程结构 高分子的大小
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