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电子衍射图与XRD图简析 程正旺 Tel电子衍射特点 电子波长短，衍射角小，因此单晶的电子衍射斑点坐落在一个二维网格上，相当于一个二维倒易点阵的投影，非常直观地显示晶体的几何学特征 电子散射强，衍射的动力学效应明显，一则衍射强度的计算比较复杂，二则轻元素的贡献要比X射线衍射明显 衍射运动学理论：相互独立地考虑各原子对X射线的散射，完全忽略入射束与衍射束之间的动力学相互作用。计算简便，可将透过晶体的入射束强度视为不变，单纯地叠加各体元中物质对衍射的贡献。弱点：缺乏自洽性，违反能量守恒定律。 衍射动力学理论：考虑入射和衍射束之间相互作用的理论。 X射线的动力学衍射理论：电磁波在三维周期性介质中的传播问题，需要满足麦克斯韦方程组和相应的边界条件。 电子衍射动力学理论：归结为德布罗意波在三维周期势场的传播问题，需要满足薛定谔方程和相应的边界条件。 ？二维倒易点阵的投影？ 厄瓦尔反射球 ！ 依据布拉格衍射方程 以晶体点阵原点O1为心，为半径作球，从O1作入射波波矢k，其端点O作为相应的倒易点阵的原点，此即厄瓦尔球。 当倒易点阵G与反射球面相截时，衍射方程（倒易点阵矢量，反比于晶面间距d）即成立，衍射波就在从球心O1到这个倒易阵点G的连线方向，反射球就是衍射方程的图解，它能直观地显示倒易阵点与衍射束的几何关系。从倒易阵点与反射球面的相对几何关系，就能判断在该方向是否有衍射出现。 电子衍射图是二维倒易点阵的投影是由由电子束波长非常短这个特点决定的 ！ 在高能电子衍射的情况下，100KV加速电压产生的电子束的波长是0.037埃，反射球的半径是27/埃。而典型金属晶体低指数晶面间距约2埃，相应的的倒易矢量的长度为0.50/埃。即在反射球构图中，其半径O1G约为低指数晶面的倒易矢量长度OG的50倍。在倒易点阵原点O附近的低指数倒易点范围内，反射球非常接近平面，反射球面与倒易点阵交截是一个二维倒易平面，在这个平面内的低指数倒易点都坐落在反射球面上，满足布拉格方程的衍射条件，产生相应的衍射束。 其中O’’为电子束入射方向上的透射斑点（中心斑点），G’’为发生布拉格衍射后的衍射斑点 由 得 即 而 对于电子衍射来说，电子波长很短，衍射角theta一般小于3度，故而近似有： 所以G’与G’’点很靠近。用O’’G’’代替O’’G’就得出 此即为电子衍射几何分析的基本关系式。式中L，λ的数值由衍射试验条件确定，叫做衍射常数。 从图中可以看出，点G’’可以看作是的点G从O1的投影，R是1/d的投影长度，换言之，电子衍射图是一个二维倒易点阵的投影，它代表了倒易点阵的二维截面，衍射常数是其放大倍数。 电子衍射图的标定 电子衍射图中有明显的几何特征： 电子衍射斑点一般都排列在一个规则的二维网格的格点处，这些斑点的几何配置显示对称性，它们的强度分布也显示对称性，据此可以确定相应的倒易点阵平面或正点阵中的晶带的对称特征。 晶体点阵已知情况下电子衍射图的标定 ：hkl法 计算h,k,l在一定范围内的所有消光条件允许出现的[hkl]*倒易矢量的长r*，并与电子衍射图中得到的对比（R1及R2是距中心最近而又不在一个方向上的两个衍射斑点到中心的距离），找出长度与R1及R2相对应的一对[hkl]* 计算这一对[hkl]*的夹角Ф，去除与Ф实不相符的解 再从上述解中去除由对称操作联系起来的等价解。 由 得出晶带轴u=[uvw]，一对h1k1l1及h2k2l2即为衍射斑点可能有的指数。 部分晶面指数的消光规律： XRD图实例 * * 上述推导过程是基于衍射角很小的情形，从图中也可以看到随着衍射角的增大，O’’G’’与O’’G’的差也将增大，R的实测值比真值（O’’G’）要大一些。为保证实测的R接近真值，其中一种途径便是使底片上径向不再保持常数，而是离中心远处变大。可得其较精确的关系系是： ！！！值得注意的是，由于真实晶体的大小有限及晶体内缺陷的存在，衍射束的强度分布有一定的角范围，相应的倒易阵点也有一定的大小和几何形状。这样，即使倒易阵点的中心不落在反射球面上，布拉格方程不严格成立，也能产生衍射。衍射束是否会出现以及衍射束的强弱还要由结构因数的计算得出。对于一个倒易阵点，我们不仅要考虑它是否与反射球面相截，还要计算相应的结构因数。 说明：A是非初基胞与初基胞的面积比，也就是非初基胞中的阵点数目。对于初基空间点阵，A=1。