化学岛我爱XX杯全国决赛试题.PDF

化学岛 第一届“我爱XX 杯”全国决赛试题 ·竞赛时间5 小时。迟到超过30 分钟者不能进考场。开始考试后1 小时内不得离场。时间 到，把试题和答卷纸装入信封，放在桌面上，立即撤离考场。 ·试卷和答卷装订成册，不得拆散。所有解答必须写在答卷纸的指定位置；用黑色墨水笔 或圆珠笔答题。不得携带任何其它纸张进入考场。需要额外的答卷纸或草稿纸时可举手向 监考老师索取。在答卷纸页眉自填总页数和页码。 ·必须在试题首页左边和每页答卷纸左边指定位置填写编号和姓名，否则按废卷论。 ·允许使用非编程计算器以及直尺等文具。不得携带铅笔盒、通讯工具入场。 第一题 （15 分） 元素A 由瑞典化学家舍勒于1774 年在软锰矿中发现，1808 年英国化学家戴维通过电解分 离出单质。它的元素名来源于希腊文，原意是“重的”。A 单质是一种银白色的金属，燃烧时 发黄绿色火焰，其盐类用做高级白色颜料。 1-1 A 是什么元素？写出它的价电子排布。 1-2 为了合成一种A 的配合物B，需要用如下反应制备配体。 1)请写出此反应的产物。 将上述配体与新鲜制备的盐 C[化学式为 A{N(SiMe ) } (THF) ]在甲苯中于室温下反应，反 3 2 2 2 应混合物静置24h 后结晶出B。B 是一种三核配合物，其中A 与配体的摩尔比是1:1，分子 中的A 均为6 配位。 2)画出配合物B 的结构。有机配体可以使用简化表示。 1-3 用相同的盐C 与杂环配体D 在THF 中室温下反应，可以生成C:D=1:2 的化合物E。有 趣的是，E 中的A 离子有较高的配位数，但采取了接近于八面体的构型。E 中只有两种配体。 1)请写出化合物E 的结构式。注意写清配位原子与中心原子的配位方式。 2)在相似的条件下使配体D1 与盐C 反应，然后加入18-冠-6，可以得到结构类似的中性配 合物F，F 在THF 和DMSO 中的溶解度都很小。请写出F 的结构。 第二题 （15 分） 作为化学的分支之一，配位化学一直在化学的研究和应用中占据着不可忽视的地位。A 是一 种常见的平面稠环配体，分子中含有两个杂原子，可用2mol 甘油和 1mol 有机物B 在浓硫 酸与温和氧化剂（如五氧化二砷）存在下反应得到。 2-1 写出A 、B 的结构式。 将NH VO ，H BO ，Co(NO ) ·6H O，A 以及水以分子比1：1.5：1.2：1000 混合，在反 4 3 3 3 3 2 2 应釜中加热至160℃保持五天，可以以50% （依V 计算）的收率得到一种暗红色配合物C。 虽然硼没有掺到产物分子之中，但硼酸仍是必要的。为生成产物C，配体A 有两当量参加 了反应且都保留在产物中。以下是产物的元素分析结果： C:40.8%； H:2.00% ；N：7.94%； V ：21.6% ；Co：8.35% 。 分子中钴为六配位，而钒的配位数有两种，且配位数均较低。 2-2 a)推测产物的分子式，写出简略过程。 b)为什么在反应混合物中要加入硼酸？ 2-3 写出钒的配位数，以及分子中有机配体的结构。 2-4 画出产物中钴的配位多面体。 2-5 为什么产率依V 计算只有50% ？是因为文献作者操作失误吗？简单解释原因。 第三题 （16 分） 面临石油资源的日渐匮乏和生态环境恶化的双重压力,转变以碳为基础的能源经济形态,利 用以氢为基础的能源经济形态—— “氢经济”时代已成为全球的共识,开发和利用与氢能相 关的能源新技术被许多国家列为重点研究项目。 氢的储存是氢能应用的关键。近年来,研究集中在具有储氢容量高和可逆性好等优点的固态 储氢材料上。许多新型储氢材料不断出现,其中以MAlH (M=Li , Na) 为代表的金属络合氢化 4 物体系被认为是最有前景的储氢材料之一。同位素常被用于研究晶体结构。以下是NaAlD4 的晶体结构： 已知NaAlD 为四方晶系，空间群I4 /a ，Z=4，a=501.19(1)pm，c=1131.47(4)pm （295K ）。 4 1 3-1 假设NaAlH 具有与NaAlD 完全相同的晶胞参数，试求出NaAlH 的密度。 4 4