铁电陶瓷的结构与性能.pptVIP

§1.2 铁电陶瓷的结构与性能 钙钛矿结构 钨青铜结构 铋层状结构 焦绿石结构 钛铁矿结构 1 钙钛矿结构铁电陶瓷的结构特点 结构特点： 通式：ABO3 ? A2+B4+O3, A1+B5+O3 [BO6]氧八面体单元, A、B离子的配位分别位12和6 BO6]共角联接 B离子偏离氧八面体中心的相对位移产生自发极化. BaTiO3: KNbO3: PbTiO3: 钙钛矿结构的稳定性 按Pauling 规则, r+/r-比决定配位多面体的配位数 决定钙钛矿结构稳定性的两个因素: Goldschmidt容差因子: 0.75 ? t ? 1.1 电负性差: ?X = (?XA-O +?XB-O)/2 几种常用离子的离子半径(CN=6) O2- 1.40, F- 1.33 Ba2+ 1.36, Ca2+ 1.00, Pb2+ 1.18, Sr2+ 1.16, K+ 1.38, Ag+ 1.15, La3+ 1.06, Nd3+ 1.00 Ti4+ 0.61, Zr4+ 0.72, Zn2+ 0.75, Sn4+ 0.69, Nb5+ 0.64, Ta5+ 0.64, Fe2+ 0.77, Fe3+ 0.65, Mg2+ 0.72, Mn2+ 0.67, Mn4+ 0.54, Ni2+ 0.69, Co2+ 0.74, Co3+ 0.61, Al3+ 0.53, Bi5+ 0.74, Li+ 0.74 Si4+ 0.40, B3+ 0.23 从离子半径大小, 可判断A,B 占位 如 BaTiO3中的离子取代 La, K, Pb, Sr for Ba Zr, Zn, Sn, Nb for Ti Si, B 很少取代 FeTiO3, MgTiO3, NiTiO3, CoTiO3, MnTiO3---为钛铁矿(Ilmenite)结构, O 六方密堆, A,B占2/3八面体空隙, 非钙钛矿结构 复合钙钛矿结构及其稳定性 A (B1B2)O3 如: Ba(Mg1/3Ta2/3)O3, Ba(Zn1/3Nb2/3)O3……高Q微波介质陶瓷 Pb(Mg1/3Nb2/3)O3, Pb(Fe1/2Nb1/2)O3……弛豫铁电体 注意与固溶体的区别, 如 Pb(Zr1-xTix)O3 复合钙钛矿结构的稳定性取决于 t 和 ?X 稳定性次序: PZN PCN PIN PSN PNN PMN PFN PFW PZ PT 改善复合钙钛矿化合物的稳定性 PZN和稳定PZN钙钛矿的电负性/容差因子 组成 ?X t PZN 1.8 0.984 0.94PZN-0.6BT 1.83 0.988 0.9PZN-0.1BZN 1.845 0.988 Pb1-yKy(Zn1/3Nb2/3)O3-y/2 (y=0.1) 1.849 0.988 0.9PZN-0.1ST 1.845 0.9845 0.70PZN-0.30PT 1.815 0.995 0.70PZN-0.55PZ 1.855 0.973 0.25PZN-0.75PMN 1.850 0.988 稳定PZN钙钛矿结构所需添加物的用量: Additive Amount (mol%) BaTiO3 6-7 SrTiO3 9-10 PbTiO3 25-30 BaZrO3 15-18 Ba(Zn1/3Nb2/3)O3 15 Replacing Pb with K 10 Pb