工科大学化学（物理化学）化学动力学部分习题及解答.doc

第7章 化学动力学 1．以氨的分解反应2NH3==== N2＋3H2为例，导出反应进度的增加速率与，， 之间的关系，并说明何者用于反应速率时与选择哪种物质为准无关。 解：???????? ∴? ，? ， ? 2．甲醇的合成反应如下： CO＋2Ｈ2? =====? CH3OH 已知， 求，各为多少? （答案：2.44，4.88mol·dm-3·h-1 ） ， ? 3．下列复杂反应由所示若干简单反应组成，试根据质量作用定律写出以各物质为准的速率方程式。 ?? (1)????????????????????????????????????????????????????????????????? (2)? ? ?  (3) ????????????????????????????????????????????????????????????????(4)? ? 解：(1)????? ，????????????? ，???????????????????????????? ?(2)?? ??????????? ???????????????? ?? ?(3)?? ???????????? ?(4)?? ?????????????????? ?????????????????????????????????????????????????? ? 4．理想气体反应 2N2O5 → 4NO2＋O2，在298.15 K的速率常数k是1.73×10-5ｓ-1，速率方程为。(1)计算在298.15K、、12.0 dm3的容器中，此反应的和即各为多少?(2)计算在(1)的反应条件下，1s内被分解的N2O5分子数目。（答案：（1）7.1×10-8，-1.14×10-7md·dm-3·s-1? （2）1.01×1018 ） 解：（1） mol·dm-3 ?mol·dm-3·s-1 ∴?? ?mol·dm-3·s-1 （2）1.4×10-7×12.0×6.022×1023=1.01×1018个分子 ? 5．已知每克陨石中含238U 6.3×10-8ｇ，He为20.77×10st1:chmetcnv UnitName=cm SourceValue=6 HasSpace=False Negative=True NumberType=1 TCSC=0-6cm3(标准状态下)，238U的衰变为一级反应：238U → 206Pb＋84He由实验测得238U的半衰期为＝4.51×109 y，试求该陨石的年龄。（答案：2.36×109年） 解：?? 每克陨石中含He： ?mol 最开始每克陨石中含238U的量： mol 现在每克陨石中含238U的量： ??????????? mol 衰变速率常数： ∴?? ? 6．303.01 K时甲酸甲酯在85%的碱性水溶液中水解，其速率常数为4.53 mol-1·L·s-1。 (1) 若酯和碱的初始浓度均为1×10-3mol·L-1，试求半衰期。 (2 )若两种浓度，一种减半，另一种加倍，试求量少者消耗一半所需的时间为多少。 （答案：220.8，82.36s） 解：(1) 甲酸甲酯的水解反应为二级反应，且当酯和碱的初始浓度相等时，其速率方程可化为纯二级反应速率方程形式： 故： (2)? 且当酯和碱的初始浓度不相等时为混二级反应， 将反应简写为：???? ??A?????? +??????? B? ????????→? 产物 设t = 0时：??? 2×10-3??????0.5×10-3???????????? 0 即：cA,0 = 2×10-3 mol·L-1，cB,0 = 0.5×10-3 mol·L-1， 则动力学方程为： ???? 对B：当cB = 0.5cB,0时，必有：cA =1.75×10-3 mol·L-1， 所以对B而言： ? 7．在1100 K，测得NH3在W上起催化反应的数据如下： NH3的初压 p0/Pa 35330 17332 7733 半衰期t1/2/min 7.6 3.7 1.7 ? (1) 试证明该反应近似为零级反应；(2)求速率常数ｋ0。 ??（答案：38.66Pa·s-1） 解：(1)???? 对于纯零级反应，其半衰期为，则 用尝试法计算k0如下： Pa·s-1 ; Pa·s-1 Pa·s-1 k0值基本为常数，因此为零级反应。 (2)???? 该反应的速率常数k0值可取以上3个计算值的平均值：k0 =38.56 Pa·s-1 ? 8．1033 K时Ｎ2O的热分解获得如右数据：??? ?ｐ０／Pa???? 38663???? 47996 ????????????