对映异构Enantiomerism-物理化学.DOC

第四章 对映异构 (Enantiomerism) 异构体分类： 一 手性与对映异构 (Chirality and enantiomerism) 什么是手性？ 手性是指实物和镜象不能叠合的一种性质。 实物和镜象关系 这种具有手性，实物和镜象不能叠合而引起的异构就是对映异构。 实物和镜象是一对对映体。 例： 结构特点：中间碳原子连的四个原子（基团）不同，这个中间碳原子叫手性碳原子或不对称碳原子。 在生物体内，大量存在手性分子。如葡萄糖有营养指的是右旋葡萄糖。如氯霉素是一种药物，但只有一种对映异构体有疗效。 在药物中，手性化合物占50%以上。 一对对映异构体是两种不同的化合物，它们的化学性质、物理性质无差别，差别是对偏振光有不同的反映。一个可以把偏振光向左旋，另一个则把偏振光向右旋。 偏振光是检验手性分子的一种最常用的方法。 二 偏振光及旋光性的测定 (Plane-polarized light and rotation) 1 偏振光 光是一种电磁波，电场或磁场的振动方向与光前进的方向垂直。自然光是一束在各个不同平面上，垂直于光前进的方向上振动的光。 自然光 尼可尔棱镜 偏光 偏振光：仅在一个平面内振动的光。 2 旋光性的测定 偏振光穿过手性物质时，会发生偏转现象，也就是光会在一个不同的平面内振动。 对映体能使偏振光的振动平面顺时针旋转(向右旋)，这种对映体是右旋的(dextrorotatory)，向左旋则为左旋的(levorotatory)，分别用(+)和(–)表示。 由于对映体有这种光学活性，所以将对映体又称为光学异构体。 自然光 化合物分为两类：一类是能使偏振光振动平面旋转一定角度，即有旋光性。另一类则没有旋光性。 例： 葡萄糖 比旋光度：每100毫升含1克旋光物质的溶液，在10厘米盛液管测得的旋光度。 表示： 比旋光度是对映体的一种物理性质，在既定的溶液中随所使用的溶剂、温度和偏振光波长不同而变化。 ±葡萄糖：外消旋体，通过分离可得左旋体和右旋体。 具有手性的分子，有对映异构体，有旋光性。 三 分子的手性与对称性 (Chirality and symmetry of molecule) 分子与其镜象是否能互相叠合决定于分子本身的对称性。即分子的手性与分子的对称性有关。 对称元素： 对称面、对称中心、对称轴。 1 对称面（σ） 定义： 若有一个平面，能将分子切成两部分，一部分正好是另一部分的镜象，这个平面就是这个分子的对称面 有两个对称面： 可看出H-C-H平面上下翻转180度，实物和镜象重叠。它们是一种化合物。 分子中有一个对称面。 三元环所在平面左右翻转180度，实物和镜象重叠。 结论：有对称面的分子，实物和镜象能重叠，无手性，无对映异构体，无旋光性。 例： 1个σ 2个σ 无数个σ 2 对称中心( i ) 定义：分子中有一点 P ，以分子任何一点与其连线，都能在延长线上找到自己的镜象，则 P 点为该分子的对称中心。 例：环丁烷 有对称中心 镜象和实物能重叠，无手性。 例： 有对称中心 镜象和实物能重叠，无手性 结论：有对称中心的分子，实物和镜象能重叠，无手性，无对映异构体，无旋光性。 3 对称轴 定义：穿过分子画一直线,以它为轴旋转一定角度后，可以获得于原来分子相同的构型，这一直线叫对称轴。 结论：有对称中心的分子，实物和镜象能重叠，无手性，无对映异构体，无旋光性。 镜象和实物不能重叠，用旋光仪测定，一个是左旋，另一个则是右旋，是两种化合物。 结论：对称轴不能作为分子有无手性的判据。 结论：判断一个分子有无手性，一般只要判断这个分子有没有对称面、对称中心，若既没有对称面又没有对称中心，那么这个分子有手性，有对映异构体，有旋光性；若分子中有对称面或者有对称中心，则这个分子无手性。 例： 对映异构体为： 分子中既没有对称面又没有对称中心，有手性。 即 ：分子中无σ也无 i ，有手性 。有σ或有 i ，无手性 。 有σ，无手性 无σ，无 i 有手性 无σ，无 i 有手性 有 i，无手性 四 含一个不对称碳原子的化合物